计算:71/=4 k fc Hcro 4〖SX(〗K1R〖〗1+K1R〖SX)〗+kr(c H 20 +c cr 20 7)〖JY〗(Ⅱ184)4式中R= H30 crO 4〖SX(〗1+K3 H,30+〖〗1+K3(c H30++c n)〖Sx)〗*上式中K1和K3分别是反应(Ⅱ 181)和(Ⅱ183)的平衡常数。若实0验条件选择为K1R1,c 7[如选c7cr(Ⅵ)=10-2mol·L-1 30+=10-7mol·L-1],则(Ⅱ184)式可简化为:31/=4 k fc HCro 4+krcH30〖JY〗(Ⅱ185)根据以下三式求解C HCrO 4反应(Ⅱ181)的平衡常数关系式2==K1 HCrO 4 H20/c H30+c 4〖JY〗 (Ⅱ186)反应(Ⅱ182)的平衡常数关系式2= HCrO 4〖JY〗(Ⅱ187)由物 料平衡可得:4CCr(Ⅵ)=CCr02-4+ C HCrO 7〖JY〗(Ⅱ188) 4=〖SX(〗1〖〗4K2〖Sx)〗[〖KF(〗(〖SX(〗K1C H 3 +1〖〗 K IC H30+〖Sx)〗)2+8K2C Cr(Ⅵ)〖KF)〗-〖SX(〗51+K1C H30+〖〗K1CH30+〖Sx)〗]〖JY〗(Ⅱ189)4根据文献, K1=13×106mol·L-1,K2=50mol·L 1,反应(Ⅱ189)的平 衡常数与所选的指示剂有关。.根据式(185),作1/舳誇 HCrO 的图,从直线的斜率和截距可以求出反应(Ⅱ182)的速率常数kf和kr。〖HS2〗 〖HT5H〗3〓仪器〓试剂〖HT5SS〗0751型分光光度计(带有恒温套),恒温水槽,pH计,微量 注射器,秒表,K2Cr207、KN03、KOH(均为分析纯),去离子水,溴百里酚蓝。〖HS2〗 〖HT5H〗4〓实验步骤〖HT5SS〗)(1)〓由于反应物和中间产物均带有电荷,故必须使反应体 系的离子强度维持恒定。先用去离子3水配制01mol·L-1KN03溶液,然后用此KNO 3溶液配制k2Cr207的贮备液5A和B,其中A液的K2Cr207浓度约为005mol·L -1,B液的K2Cr207浓度0约为001mol·L-1,B液中溴百酚蓝指示剂浓度为10 13(2)〓用贮备液A和B分别稀释1、2、5倍和1、2、10倍,配制A1、 A2、A3和B1、B2、B3液混匀备用。3(3)〓用2mol· 1KOH溶液调节反应液 B的pH值使其pH值在66~72之间,并用pH计准确测量pH值。,(4)〓本实验用带有恒温套 的751型分光光度计,在620nm下跟踪测量扰动后溶液中指示剂)透光率随时间的变化。开始实 验前,应先了解光度计的操作及读数。调节好温度为25℃。,(5)〓在光程为2cm的比色皿中 注入600皿L已恒温的B溶液,放入光度计的比色槽中,慢,温20min以确保达到所需温度,然后 用微量注射器尽可能快地(2s~4s)注入不同体积的A+溶液(见下表),并同时用5mL注射器吸放 溶液使二液混合均匀,立即观察透光率T随时间-的变化,开始2min内每10s读数一次,以 后每20s读一次,直到透光率不再随时间变化为止,最后透光率记作T∞,表示体系达到 重新平衡。(6)〓最后再用pH计测量反应液的pH值。*(7)〓按下表所列混合不同量的A液 重复上述实验,至少要取8种不同总铬浓度的数据。’〓〓=01mol模-1KNo3 t=〓〓℃KHT6SS〗#〖BG(!〗〖BHG2,WK2,K2,K3,K5。2,K10,K5W〗3〓〖〗pH 〖〗pH终〖〗VB=m1〖〗VA〓m1〖〗c HCrO 4mol·L 〖〗1/簟 〖BHG14〗12345678〖〗〓〖〗〓〖〗:600B3计算： 7 1／ =4k fc HcrO - 4 〖SX(〗 K 1R〖〗1+K 1R〖SX)〗+k r(c ' H 2O +c cr 2O 2- 7 )〖JY〗(Ⅱ 18 4) 4式中 R=c H 3O + + c crO 2- 4 〖SX(〗 1+K 3c H ,3O + 〖〗 1+K 3 (c H 3O + +c I - n )〖SX)〗 *上式中 K 1和K 3 分别是反应( Ⅱ 18 1)和(Ⅱ 18 3)的平衡常数。若实0验条件选择为 K 1R 1，c H 3O c cr 2O 2- 7 ［如选c7 cr (Ⅵ)=10 -2 mol·L -1 ，c H 3O + =10 -7 mol·L -1 ］，则(Ⅱ 18 4)式可简化为： 31／ =4 k fc HCrO - 4 + k rc H 3O 〖JY〗(Ⅱ 18 5) 根据以下三式 求解 C HCrO - 4 反应(Ⅱ 18 1)的平衡常数关系式 2〓〓 K 1=c HCrO - 4 c H 2O ／ c H 3O + c CrO 2- 4 〖JY〗 (Ⅱ 18 6) 反应(Ⅱ 18 2)的平衡常数关系式 2〓〓 K 2=c Cr 2O 2- 7 c H 2O ／ c 2 HCrO - 4 〖JY〗(Ⅱ 18 7) 由物 料平衡可得： 4 C Cr (Ⅵ) =C CrO 2- 4 + C HCrO - 4 +2 C Cr 2O 2- 7 〖JY〗(Ⅱ 18 8) 6 C HCrO - 4 =〖SX(〗1〖〗4 K 2 〖SX)〗［〖KF(〗(〖SX(〗 K 1C H 3O +7 +1〖〗 K 1C H 3O + 〖SX)〗) 2+8 K 2C Cr (Ⅵ)〖 KF)〗-〖SX(〗51+ K 1C H 3O + 〖〗 K 1C H 3O + 〖SX)〗］〖JY 〗(Ⅱ 18 9) 4根据文献， K 1=1 3×10 6mol·L -1 ， K 2=50mol·L -1 ，反应(Ⅱ 18 9)的平 衡常数与所选的指示剂有关。 .根据式(Ⅱ 18 5)，作1 ／ 舳訡 HCrO - 4 的图，从直线的斜率和截距可以求出反应(Ⅱ 18 2)的 速率常数 k f和k r 。 〖HS2〗 〖HT5H〗3〓仪器〓试剂 〖HT5SS〗0751型分光光度 计(带有恒温套)，恒温水槽，pH计，微量 注射器，秒表，K 2Cr 2O 7、KNO 3、KOH(均 为分析纯)，去离子水，溴百里酚蓝。 〖HS2〗 〖HT5H〗4〓实验步骤 〖HT5SS〗)(1)〓由 于反应物和中间产物均带有电荷，故必须使反应体 系的离子强度维持恒定。先用去离子3水 配制0 1mol·L -1 KNO 3溶液，然后用此KNO 3溶液配制k 2Cr 2O 7的贮备液5A 和B，其中A液的K 2Cr 2O 7浓度约为0 05mol·L -1 ，B液的K 2Cr 2O 7浓度0 约为0 01mol·L -1 ，B液中溴百酚蓝指示剂浓度为10 -5 mol·L -1 3(2) 〓用贮备液A和B分别稀释1、2、5倍和1、2、10倍，配制A 1、 A 2、A 3和B 1、B 2、B 3液混匀备用。 3(3)〓用2mol·L -1 KOH溶液调节反应液 B的pH值使其pH值在6 6～ 7 2之间，并用pH 计准确测量pH值。 ,(4)〓本实验用带有恒温套 的751型分光光度计，在620nm下跟踪测量扰 动后溶液中指示剂)透光率随时间的变化。开始实 验前，应先了解光度计的操作及读数。调 节好温度为25℃。 ,(5)〓在光程为2cm的比色皿中 注入6 00mL已恒温的B溶液，放入光度 计的比色槽中，慢,温20min以确保达到所需温度，然后 用微量注射器尽可能快地(2s～4s)注 入不同体积的A+溶液(见下表)，并同时用5mL注射器吸放 溶液使二液混合均匀，立即观察透 光率 T 随时间-的变化，开始2min内每10s读数一次，以 后每20s读一次，直到透光率不再 随时间变化为止，最后透光率记作 T ∞，表示体系达到 重新平衡。 (6)〓最后再用pH 计测量反应液的pH值。 *(7)〓按下表所列混合不同量的A液， 重复上述实验，至少要取8种 不同总铬浓度的数据。 '〓〓 =0 1mol稬 -1 KNO 3〓 〓 t =〓〓℃ 〖HT6SS 〗#〖BG(!〗〖BHG2，WK2，K2，K3，K5。2，K10，K5W〗3〓〖〗pH 〖〗pH终〖〗 V B〓 ml〖〗 V A〓ml〖〗 c HCrO - 4 mol·L -1 〖〗1/ 簟 -1 〖BHG14〗1 2 3 4 5 6 7 8〖〗〓〖〗〓〖〗:6 00B 3