图专藏理工大 热解失重法动力学参数求解举例 由手对一般的反应温区和大部分的E值而言后一必 所以上式可以改写为：gaT-n哥 [Sp(-E/RTNT (-2 )e(-EIRT) 由前面的式子以及Coats--Redfern近似式，可得 】之的直线关系图 对上式两边取对数后整理可得： sovr0-g局 图支孩理工大 ⑧卖或理工大雪 、实例分 得到直线的斜奉和载距，从而计算出E和A。回归结 aC03静态分解的一种重要方法，具有快速 采用市优点 E应 力学参数 样品重量6,17mg,升湿速率5Cmn.空气流量 代入 In(g(a)/T]- 草不同的 从而得到 列的点（可aT T),通过线性回归便 图孩江工大生 图安酸建工大学 热分析技术在煤炭领域的应用 ★煤的发热量测定 1、煤炭检测 ★煤的工业分析 5、热解失重法动力学参数求解举例 这里我们介绍积分法Coats-Redfern法求解动力学参数。 根据Coats-Redfern的推导，得到如下近似式： 由前面的式子以及Coats-Redfern近似式，可得： 对上式两边取对数后整理可得： )exp( / ) 2 exp( / ) (1 2 0 E RT E RT E RT E RT dT T - = - - ò )exp( / ) 2 ( ) (1 2 E RT E RT E A RT g = - - b a RT E E RT E AR g T = - )] - 2 ln[ ( )/ ] ln[ (1 2 b a 由于对一般的反应温区和大部分的E值而言 ， 。 所以上式可以改写为： 根据上式可知，如果物质热解反应的机理函数g(α)选择正确， 则 与 之间应该成线性关系，由此根据实验数 据作图，则可以得 到与 之间的直线关系图， 根据直线的斜率和截距可以求出E和A。 >>1 RT E ) 1 2 (1- » E RT RT E E AR ln[g( )/T ] = ln[ ]- 2 b a ln[ ( )/ ] 2 g a T T 1 ln[ ( )/ ] 2 g a T T 1 6 热分析作为研究CaCO3静态分解的一种重要方法,具有快速、 方便、准确的优点,被广泛应用。在CaCO3分解的试验中， 我们采用热重(TG)技术研究CaCO3分解的动力学特性，并 求解动力学参数,确定反应机理。 实验条件：样品重量6.17mg，升温速率5℃/min，空气流量 50ml/min。 这里采用 （随机成核，随后生长机理）。根据实 验结果求得一系列的不同温度的下的α，将一系列的（T，α） 代入式 计算不同的 ， 从而得到一系列的点（ ，1/T），通过线性回归便 g(a) = -ln(1-a) RT E E AR ln[g( )/T ] = ln[ ]- 2 b a ln[ ( )/ ] 2 g a T ln[ ( )/ ] 2 g a T 可以得到直线的 斜率和截距，从而计算出E和A。回归结 果表明相关系数r＝0.9965，说明机理函数正确。 计算结果为E＝339.75kJ/mol，A＝1.25×1017 min-1。 1 2