kk灯=(kk知)l4 (5) 其中指数1.442被称为Swair Schaad指数，推导过程如下 ”=eDrD=en≈A 是.e华亩wB叫：e5点=4贴话 1 、 KT 根据Swair-Schaad规则可以直接通过kk知计算kkr的数值为L.23,与实验报道数据 1.26基本一致1。 碳元素的SwairSchaad指数为l.9,即 1.9 k"a 几何方法规则(RGM经常和Swain-Schaad规则一起使用。 7结束语 同位素效应正在越来越为科学工作者所青睐，有效合理地利用同位素效应对于推导化学 反应机理探索化学动力学以及进行生物酶催化等诸多方面能起到事半功倍的效果。本文按 照类别逐一介绍一些同位素效应，但在实际工作中，不同种类的同位素效应可能同时出现，有 时也专门将多种同位素效应结合起来研究以全面透彻地探究问题的实质。我们相信，随着科 技的发展，同位素效应必将发挥越来越大的作用。 参考文献 1周公度，大学化学词典.北京：化学工业出版社，192 2高振衡.物理有机化学.北京：高等教育出版社，1982 3荣国城高等有机化学基础，上海：华东理工大学出版杜，北京：化学工业出版社201 4 6 Shiner VJ Jr .Rapp M W.Pinnick H R.et af.JAm Chem Soc,1970,92(1):232 7 do Amral L Bull H GJAm Chem Sor.1972 94(21):7579 8张永敏物理有机化学.上海：上海科学技术出版社200】 9 Zheng Yaju 97,19(35:8137 chJ.高等有机化学- 一反应、机理和结构.陶慎熹赵景译北京：人民教育出版社，1981 11 Pulav A Fry A.Tetruledron Letters,198627(42):5055 125najB/a元2000.39·5902 13 Bhrlich J 1.Hang CC.Cook PF.a.Jm Chem So.():666 Lewis ER Johansen E.HmnTR.m Chom S.(6) 16 Cha Y.Muray CJ,KinmunJ P.Sclene.1989,243(48%6):1325 17 Swain C G.Stivers E C.Reuwer J F.er al.J Am Chem Soc.1958 80:5885 39 1994-2009 China Academie Joural Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.enki.netkH/ kT = ( kH/ kD) 1. 442 (5) 其中指数 1. 442 被称为 Swain2Schaad 指数 ,推导过程如下 : kH kD = e E « H - E « D RT = e h 2 RT ( ∑v H - ∑v D ) = e (1 - 1 2 ) ∑ v H 414cm - 1 ≈ A 1 - 1 2 H kH kT = e E « H - E « T RT = e h 2 RT ( ∑v H - ∑v T ) = e (1 - 1 3 ) ∑ v H 414cm - 1 ≈ A 1 - 1 3 H kH kT = kH kD 1 - 1 3 1 - 1 2 ≈ kH kD 1. 442 根据 Swain2Schaad 规则可以直接通过 kH/ kD 计算 kH/ kT 的数值为 1. 23 ,与实验报道数据 1. 26 基本一致[17 ] 。 碳元素的 Swain2Schaad 指数为 1. 9 ,即 : k ( 12 C) k ( 14 C) = k ( 12 C) k ( 13 C) 1. 9 几何方法规则(RGM) 经常和 Swain2Schaad 规则一起使用。 7 结束语 同位素效应正在越来越为科学工作者所青睐 ,有效合理地利用同位素效应对于推导化学 反应机理、探索化学动力学以及进行生物酶催化等诸多方面能起到事半功倍的效果。本文按 照类别逐一介绍一些同位素效应 ,但在实际工作中 ,不同种类的同位素效应可能同时出现 ,有 时也专门将多种同位素效应结合起来研究以全面透彻地探究问题的实质。我们相信 ,随着科 技的发展 ,同位素效应必将发挥越来越大的作用。 参 考 文 献 1 周公度. 大学化学词典. 北京 :化学工业出版社 ,1992 2 高振衡. 物理有机化学. 北京 :高等教育出版社 ,1982 3 荣国斌. 高等有机化学基础. 上海 :华东理工大学出版社 ,北京 :化学工业出版社 ,2001 4 Saunders W H Jr ,Ashe T A. J Am Chem Soc ,1969 ,91 (16) :4473 5 Carey F A ,Sundberg R J. Advanced Organic Chemistry. 2nd ed. New York :Plenum Press ,1983 6 Shiner V J Jr ,Rapp M W ,Pinnick H R , et al. J Am Chem Soc ,1970 ,92 (1) :232 7 do Amaral L ,Bull H G. J Am Chem Soc ,1972 ,94 (21) :7579 8 张永敏. 物理有机化学. 上海 :上海科学技术出版社 ,2001 9 Zheng Yajun ,Bruice T C. J Am Chem Soc ,1997 ,119 (35) :8137 10 March J. 高等有机化学 ———反应、机理和结构. 陶慎熹 ,赵景 译. 北京 :人民教育出版社 ,1981 11 Pulay A ,Fry A. Tetrahedron Letters ,1986 ,27 (42) :5055 12 Yang J. Biochemistry ,2000 ,39 :5902 13 Ehrlich J I ,Hwang C C ,Cook P F , et al. J Am Chem Soc ,1999 ,121 (29) :6966 14 Lewis E R ,Johansen E ,Holman T R. J Am Chem Soc ,1999 ,121 (6) :1395 15 Francisco W A ,Knapp N J ,Blackburn N J , et al. J Am Chem Soc ,2002 ,124 (28) :8194 16 Cha Y,Murray C J ,Klinman J P. Science ,1989 ,243 (4896) :1325 17 Swain C G,Stivers E C ,Reuwer J F , et al. J Am Chem Soc ,1958 ,80 :5885 39