M[M]+[M]+…+[MLn IMI [M] KMr Mtr [Mler] M(L) [MY] K [Ms[Y] aML lg KM=lg -) 3、条件稳定常数 当试剂和被测物在分析体系中不止有一种型体时,在主反应达到平衡,试剂、 被测物、产物的各型体均达到平衡,实际的平衡状态不能用K表示,需要有一种 用总平衡浓度表达的平衡常数,即条件平衡常数K',或称表观平衡常数 Ki LMr] K. AM 取对数:1gKm=lgK0-lgan-1ga1+lgan 如果只考虑配位剂Y的酸效应和金属离子的辅助配位效应,则条件稳定常熟为 lg KM=lg Kmr-IgaM() - ay(H) 在各种反应中,最严重的往往是配位剂Y的酸效应,因此在一般条件下,仅考 虑Y的酸效应,而忽略其他各种副反应的影响,则 lg KM=lg Kmr-lg ay() 96配位滴定的基本原理 、影响滴定突跃的因素 1、影响滴定突跃的主要因素 滴定突跃的大小是根据滴定曲线所得,而滴定突跃的大小是决定配位滴定准 确度的重要依据。滴定突跃越大,滴定的准确度越髙 影响配合物影响滴定突跃的主要因素为KMY和CM (1)当浓度一定时,KMY值越大,突跃也愈大。 (2)当KMy定时:M的浓度愈低,滴定曲线的pM值就愈高,滴定突跃愈小 2、金属离子能被准确滴定的判据8 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] n M L M M ML ML M M  + +  + = = 总 ( ) [ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ] M L MY MY MY K M Y M Y  = = 总 ' ( ) [ ] [ ] [ ] MY MY M L MY K K M Y  = = 总 ' ( ) lg lg lg K K MY MY M L = −  3、条件稳定常数 当试剂和被测物在分析体系中不止有一种型体时，在主反应达到平衡，试剂、 被测物、产物的各型体均达到平衡，实际的平衡状态不能用 K 表示，需要有一种 用总平衡浓度表达的平衡常数，即条件平衡常数 K，或称表观平衡常数。    ' MY MY MY M Y MY K K M Y         = =     取对数： lg lg lg lg lg K K MY MY M Y MY     = − − + 如果只考虑配位剂 Y 的酸效应和金属离子的辅助配位效应，则条件稳定常熟为 ( ) ( ) lg lg lg lg K K MY MY M L Y H  = − −   在各种反应中，最严重的往往是配位剂 Y 的酸效应，因此在一般条件下，仅考 虑 Y 的酸效应，而忽略其他各种副反应的影响，则 ( ) lg lg lg K K MY MY Y H  = −  9.6 配位滴定的基本原理 一、影响滴定突跃的因素 1、影响滴定突跃的主要因素 滴定突跃的大小是根据滴定曲线所得，而滴定突跃的大小是决定配位滴定准 确度的重要依据。滴定突跃越大，滴定的准确度越高。 影响配合物影响滴定突跃的主要因素为 KMY’和 CM。 （1）当浓度一定时，KMY’值越大，突跃也愈大。 （2）当 KMY’一定时：M 的浓度愈低，滴定曲线的 pM 值就愈高，滴定突跃愈小。 2、金属离子能被准确滴定的判据