二、配位反应的副反应系数 主反应:被测离子M与滴定剂Y的络合反应,其余在溶液中进行的反应都为 副反应 1、酸效应及酸效应系数 a.络合剂的酸效应:由于H存在使配位体参加主反应能力降低的现象 Y+HH=H2Y=…=H6Y b.酸效应系数:H引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。 c.Y的酸效应系数定义为:未与金属络合的EDTA的总浓度Y是平衡浓度[Y] 的倍数: []y+]+[Hy-]+[H2y2]+[H3]+[H]+Hy+]+[Hy y2+1 [Y+] =1+[+[H+B [H]3 [H° K6 KsKs KKsK4 KsKsKK3 KKsK,, KsKsk.,K,K a α(a值与溶液酸度有关,它随溶液的pH增大而减小。在不同pH时的酸效应系 数值见p203表9-3。 由上式得:[y]= 将上式代入Km=MI1 [MY 得 K [MY] [MY ] ay(H) [MIlr MI[rls [MYI KM_=KMY [MILLe ar( lg KMn=lg KM-lgaY( 2、配位效应与配位效应系数 如溶液中存在其他的配位剂L,则会影响金属离子M与Y之间的主反应进 行的程度。用配位效应系数aM表示,则7 二、配位反应的副反应系数 主反应：被测离子 M 与滴定剂 Y 的络合反应，其余在溶液中进行的反应都为 副反应。 1、酸效应及酸效应系数 a.络合剂的酸效应：由于 H ＋存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 2 6 Y H HY H Y H Y ... + + b．酸效应系数：H ＋引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。 c．Y 的酸效应系数定义为：未与金属络合的 EDTA 的总浓度[Y]是平衡浓度[Y] 的倍数： ( )   4 3 2 2 2 3 4 5 6 4 4 2 3 4 5 6 6 6 5 6 5 4 6 5 4 3 6 5 4 3 2 6 5 4 3 2 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 Y H Y Y HY H Y H Y H Y H Y H Y Y Y H H H H H H K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K  − − − − + + − − + + + + + + + + + + + + = = = + + + + + + 总 ( )     Y H Y a Y  = Y H( ) 值与溶液酸度有关，它随溶液的 pH 增大而减小。在不同 pH 时的酸效应系 数值见 p203 表 9-3。 由上式得： 4 ( ) [ ] [ ] Y H Y Y  − = 总 ， 将上式代入 4 [ ] [ ][ ] MY MY K M Y − = ，得 ( ) 4 [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] Y H MY MY MY K M Y M Y  −  = = 总 ' ( ) [ ] [ ][ ] MY MY Y H MY K K M Y  = = 总 ' ( ) lg lg lg K K MY MY Y H = −  2、配位效应与配位效应系数 如溶液中存在其他的配位剂 L，则会影响金属离子 M 与 Y 之间的主反应进 行的程度。用配位效应系数  M L( ) 表示,则：