仪器分析实验（第二服）教材（复旦大学出版社）补充内容 补充讲义1： 实验2阳极溶出法测定头发中的锌 一、目的 通过对头发中的金属元素锌的测定，掌握头发样品的湿法消化方法或者干法灰化处理方 法，以及阳极溶出法的原理和测定方法。同时熟练掌呢电极及电化学工作站的原理及使用方 法 二、实验原理 阳极溶出法（又称溶出伏安法）是在经典极谱法的基础上发展起来的，由于它方法简 便，日能伸定的灵敏度提高2心4个数量级。因此得了广泛的应用。目约有30多种 属元素能用阳极溶出伏安法来进行测定，浓度测定的检测限在102~10”moL 阳极溶出伏安法分两个过程，首先将溶 属离子在汞电极上还原浓缩，然后对 讲行 阳极 流和电量 使其氧化溶解。通过氧化 定性分 ：同时还可从该 程通过的电 富集这是 一作由好 通常该电位 定在 恒电位阴 的还原极诺分析 一个比较负的恒定电位 浓缩)在电极」 为 还原 Hg M (Hg 这是 个阴极还原过程 提高富集效率。 在电解过程中 一般应搅拌电解 高 效率还与 电解时间有关，由于电 电流随时间的延长将迅速降低，要完全富集耗时太长，因此一般都 采用固定电解时间的方法 2、阳极溶出 这是一个阳极溶出过程，即：通过对工作电极施加信号使其电极电位》 负电位向正方向扫描。此时，前电解富集过程中浓缩在汞电极中的金属原子被氧化成离子回 到溶液中，即： M(Hg)-ne+M”+Ha 溶出时通过工作电极的电流迅速上升，由于汞电 极中被富集的金属元素浓度随氧化过程的进行而迅速 降低，因此得到峰形由线（见图2-1）.在这一过程中 有多种施加电位的方式，采用匀速变化来施加电位的 溶出法就叫微线性扫描溶出伏安法。 此过程的溶出电流，在一定条件下，可以与电极 上汞齐中的金属元素浓度成正比。对于汞膜电极其关 系式为， 图21溶出伏安图 4=6.92x103rDgd2n164c,t 式中。为溶出蜂电流：n为溶出时电极反应的电子转移数：D。为金属在汞齐中的扩散系数： 。为富集搅拌时的角颜率；？为溶液的黏度：4为汞膜的表面积：。为溶出时的电位扫描速 度：。为溶液中金属离子的原始浓度：t为电解富集时间。从式中可知峰电流与电位扫描速 度成正比。当实验条件不变时，上式可简化为： 1