离子不能在内相释放。Lamb已发现了21-冠一7,18-冠-6分别对Cs,K传 输最快,这与离子大小与空穴大小是否匹配有关 取代基引入可以改变传输速度,如增大在膜中溶解度,但空间因素影响要加 以注意 以含N,S等原子取代氧原子,改变选择性如含S的冠醚是Pd的选择性载 体,但如果结合过紧,则不能释放,如三硫代-18—冠-6与Ag选择性很好 对一价离子,lgK5.5-6.0范围分离最佳,二价离子大于此范围。 ②金属离子浓度影响 Lamb发现,以DB-18一冠一6作载体时,料液中离子浓度较低时,迁移速 度与阳离子活度平方成正比。 后来 Tyles研究时发现,高浓度时,传输量与时间成线性关系,低浓度时成 关系复杂。 现已总结为两种动力学机制:a.金属浓度高时,只依赖于载体浓度的0级机 制,此时载体在界面吸附速度是决定步骤;b.只依赖于金属离子浓度的可逆一级 反应,此时金属离子向界面扩散为决定步骤。 ③抗衡离子类型的影响 在以冠醚萃取K时发现不同抗衡阴离子有不同的传输速度,这种变化与阴离 大小、电荷和极化度有关。这些因素决定于阴离子水化能,水化能小可使得更快 迁移。 ④内相的组成 内相加入沉淀剂和络合剂显著改变选择性 S,O4 3min 65% 26% Pb/Ag PO- 10 min pb,Ag富集率9.80.4 S203离子不能在内相释放。Lamb 已发现了 21—冠—7， 18—冠—6 分别对 Cs，K 传 输最快，这与离子大小与空穴大小是否匹配有关 取代基引入可以改变传输速度，如增大在膜中溶解度，但空间因素影响要加 以注意。 以含 N，S 等原子取代氧原子，改变选择性如含 S 的冠醚是 Pd2+的选择性载 体，但如果结合过紧，则不能释放，如三硫代-18—冠—6 与 Ag 选择性很好。 对一价离子，1g K 5.5-6.0 范围分离最佳，二价离子大于此范围。 ②金属离子浓度影响 Lamb 发现，以 DB—18—冠—6 作载体时，料液中离子浓度较低时，迁移速 度与阳离子活度平方成正比。 后来 Tyles 研究时发现，高浓度时，传输量与时间成线性关系，低浓度时成 关系复杂。 现已总结为两种动力学机制:a.金属浓度高时，只依赖于载体浓度的 0 级机 制，此时载体在界面吸附速度是决定步骤；b.只依赖于金属离子浓度的可逆一级 反应，此时金属离子向界面扩散为决定步骤。 ③抗衡离子类型的影响 在以冠醚萃取 K +时发现不同抗衡阴离子有不同的传输速度，这种变化与阴离 大小、电荷和极化度有关。这些因素决定于阴离子水化能，水化能小可使得更快 迁移。 ④内相的组成 内相加入沉淀剂和络合剂显著改变选择性 Hg2+ 2 2 3 S O − 3min 65% NO3 − 26% Pb/Ag+ 2 PO2 7 − 10min Pb，Ag 富集率 9.8 0.4 S2O3 2- 5．5