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《萃取分离》 第六章 液膜分离技术

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前言 当代数、理、化、生互相到渗透产生一些新兴学科,如化学仿生学: 1.模仿生物体内化学反应; 2.模仿生物体内的能量转换和信息传递过程; 3模仿体内物质输送过程(高效率;高选择性) 生物在输送、浓缩、分离方面的能力令人惊叹,如: 海带中碘浓度大于海水1000倍; 石毛藻中浓缩金由750倍; 大肠杆菌内外K+浓度差3000倍; 海水中乌贼体液中Ca浓度高达环境十万倍,这说明生物细胞膜是有高度选择性。
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Likn6 第六章液膜分离技术 6.1前言 当代数、理、化、生互相到渗透产生一些新兴学科,如化学仿生学: 1.模仿生物体内化学反应;2.模仿生物体内的能量转换和信息传递过程;3 模仿体内物质输送过程(高效率;髙选择性)。 生物在输送、浓缩、分离方面的能力令人惊叹,如: 海带中碘浓度大于海水1000倍 石毛藻中浓缩金由750倍 大肠杆菌内外K浓度差3000倍; 海水中乌贼体液中Ca浓度高达环境十万倍,这说明生物细胞膜是有高度选 择性。 已知生物细胞膜由类脂和蛋白质构成,类脂作为支架,现多认为是“流动镶 嵌模型”,在类脂双分子层中镶嵌着螺旋状的球蛋白。可把需要离子输送入体内。 膜主要由类脂与蛋白质组成,厚度60-100埃, 4 类脂:磷脂,糖脂,胆固醇 膜双层结构,极性分子和离子不通过。通过必须由蛋白质的功能来完成,离 子通道,浓度低→高,离子泵作用。 为了模拟这个过程,1950年以来人们合成了髙分子离子交换膜逐渐用于工 业过程,如电渗析等。但固体膜有一系列强度的要求,制膜工艺很复杂,远远比 不上生物膜,化学工业需要一种高效、快捷、选性强的分离膜,在70年代出现 一门新技术一一液膜分离 1960年初, Martin用醋酸纤维膜透析盐水时,把百万分之几的聚乙烯甲醚

Likn6 第六章 液膜分离技术 6.1 前言 当代数、理、化、生互相到渗透产生一些新兴学科,如化学仿生学: 1.模仿生物体内化学反应;2.模仿生物体内的能量转换和信息传递过程;3 模仿体内物质输送过程(高效率;高选择性)。 生物在输送、浓缩、分离方面的能力令人惊叹, 如: 海带中碘浓度大于海水 1000 倍; 石毛藻中浓缩金由 750 倍; 大肠杆菌内外 K +浓度差 3000 倍; 海水中乌贼体液中 Ca 浓度高达环境十万倍,这说明生物细胞膜是有高度选 择性。 已知生物细胞膜由类脂和蛋白质构成,类脂作为支架,现多认为是“流动镶 嵌模型”,在类脂双分子层中镶嵌着螺旋状的球蛋白。可把需要离子输送入体内。 膜主要由类脂与蛋白质组成,厚度 60—100 埃, 4 : 1 1 : 4 类脂:磷脂,糖脂,胆固醇 膜双层结构,极性分子和离子不通过。通过必须由蛋白质的功能来完成,离 子通道,浓度低→高,离子泵作用。 为了模拟这个过程,1950 年以来人们合成了高分子离子交换膜逐渐用于工 业过程,如电渗析等。但固体膜有一系列强度的要求,制膜工艺很复杂,远远比 不上生物膜,化学工业需要一种高效、快捷、选性强的分离膜,在 70 年代出现 一门新技术——液膜分离。 1960 年初,Martin 用醋酸纤维膜透析盐水时,把百万分之几的聚乙烯甲醚

加入盐水中,结果在膜上形成一个膜,使盐的透析量降低,但选择性显著增大。 这是固体支撑膜 1968年,美籍华人N.N.Li黎念之发现用表面活性剂的水溶液和油作表面 张力实验时观察到生成一张很强的能够挂住的膜,于是他从事这方面的研究,制 得纯粹的液膜(乳状液膜),膜薄,但表面积大,用于除去酚及一些金属离子, 这是很大的突破。 70年代初E.L. Cussler研制成功含载体的液膜,应用遍及治金、化工、 生化、环保。现下面结合具体实例结论。 6.2 液膜(乳状液膜) 液膜是一层很薄的液体,也可是水溶液,也可以是有机溶剂-一油 简单的液膜传输装置 具有实用价值的是一种乳状液膜。通常由溶剂+表面活性剂+内相组成,以油 包水(W/0)体系为例: 乳状液膜是由很多乳状液滴组成,示意图如下: 外相(料相),膜相(油相)和内相(接收相,包含的小水滴可以含有各种试剂)。 液膜的制备 表面活性剂(Span80,1-5%)增加膜的稳定性,油相多用Span80,吐温 80等非离子表面活性剂,工业上要考虑价格。 内相液体:5%NaOH溶液。 膜溶剂:90%,考虑溶质在膜中的溶解度,在水中溶度小,有一定粘度,挥 发性小,常用甲苯(二甲苯),煤油及异链烷烃等。 流动载体:多为萃取剂,如冠醚,髙分子胺等(溶于膜溶剂中)。 高速搅拌生成乳状液,稳定几个月→几年,取一定体积乳状液与欲分离溶液

加入盐水中,结果在膜上形成一个膜,使盐的透析量降低,但选择性显著增大。 这是固体支撑膜。 * 1968 年,美籍华人 N. N. Li 黎念之发现用表面活性剂的水溶液和油作表面 张力实验时观察到生成一张很强的能够挂住的膜,于是他从事这方面的研究,制 得纯粹的液膜(乳状液膜),膜薄,但表面积大,用于除去酚及一些金属离子, 这是很大的突破。 70 年代初 E. L. Cussler 研制成功含载体的液膜, 应用遍及治金、化工、 生化、环保。现下面结合具体实例结论。 6. 2 液膜(乳状液膜) 液膜是一层很薄的液体,也可是水溶液,也可以是有机溶剂---油 简单的液膜传输装置: * 具有实用价值的是一种乳状液膜。通常由溶剂+表面活性剂+内相组成,以油 包水(W/O)体系为例: 乳状液膜是由很多乳状液滴组成,示意图如下: 外相(料相), 膜相(油相)和内相(接收相,包含的小水滴可以含有各种试剂)。 液膜的制备: 表面活性剂(Span 80,1-5% )增加膜的稳定性,油相多用 Span80,吐温 80 等非离子表面活性剂,工业上要考虑价格。 内相液体:5% NaOH 溶液 。 膜溶剂:90%,考虑溶质在膜中的溶解度,在水中溶度小,有一定粘度,挥 发性小,常用甲苯(二甲苯),煤油及异链烷烃等。 流动载体:多为萃取剂,如冠醚,高分子胺等(溶于膜溶剂中)。 高速搅拌生成乳状液,稳定几个月→几年,取一定体积乳状液与欲分离溶液

在一起搅拦,低速30转/秒,几分钟后即达到分离目的。破乳,使水油分层,物 质在内相富集了 举一实例:工业废水中除酚,这是第一个成功例子 煤油+表面活性剂+5‰NaOH溶液,生成液膜 由于有浓度差,由于酚可溶于油中,通过膜进入水相变成离子 乳状液破乳后,收集水相中的酚富集液,而膜相可再用。99.3%酚被除去 剩余的0.074%,完全可以满足工业用水的要求。 6.3液膜分离的机理: 1.液膜分离的机理可分以下四种: 1).选择性渗透: 二者进入液膜速度不同,渗透速度不同、主要用于石油工业中分离 烃类混合物 2).滴内化学反应: 如无载体时,当富集成分在膜两侧浓度相等时,上述渗透反应即停止。为了 提高富集效果,在内水相使其发生化学反应,以降低其浓度,这种类型属于促进 迁移 刚才介绍的工业废水中除酚即属于这一类型。 3).膜相化学反应: 欲分离物D与膜相试剂生成P1.可透过膜,与内相试剂S生成另一种水溶性 物,放出的R又回到膜相继续作用。这是一种最重要的类型,可使离子由低浓度 向高浓度迁移,所以又叫作离子泵。 4).萃取和吸附 这很少用,有机物萃入有机膜中,把固体悬浮物吸附至膜表面而进行分离

在一起搅拦,低速 30 转/秒,几分钟后即达到分离目的。破乳,使水油分层,物 质在内相富集了。 举一实例:工业废水中除酚,这是第一个成功例子: 煤油 + 表面活性剂 + 5%NaOH 溶液,生成液膜 由于有浓度差,由于酚可溶于油中,通过膜进入水相变成离子 乳状液破乳后,收集水相中的酚富集液,而膜相可再用。99.3%酚被除去, 剩余的 0.074%,完全可以满足工业用水的要求。 6.3 液膜分离的机理: 1.液膜分离的机理可分以下四种: 1).选择性渗透: 二者进入液膜速度不同,渗透速度不同、主要用于石油工业中分离 烃类混合物 2).滴内化学反应: 如无载体时,当富集成分在膜两侧浓度相等时,上述渗透反应即停止。为了 提高富集效果,在内水相使其发生化学反应,以降低其浓度,这种类型属于促进 迁移。 刚才介绍的工业废水中除酚即属于这一类型。 3).膜相化学反应: 欲分离物 D 与膜相试剂生成 P1,可透过膜,与内相试剂 S 生成另一种水溶性 物,放出的 R 又回到膜相继续作用。这是一种最重要的类型,可使离子由低浓度 向高浓度迁移,所以又叫作离子泵。 4).萃取和吸附 这很少用,有机物萃入有机膜中,把固体悬浮物吸附至膜表面而进行分离

2.液膜分离的动力学基础 这就是很复杂的问题:因为其中有扩散和反应的速度问题。最简单的情况, 纯粹是溶质扩散穿过液膜,其通量(单位面积单位时间内通过的物质的量) DK D一扩散系数K是溶质在水-膜相间分配系数 l—一膜厚度ΔC是溶质在膜两侧的浓度差(渗透推动力) 对于大多数体系来说,扩散系数是接近的,所以决定分离选择性的主要是K, 即分配系数,通量与△C是直线关系。 当膜内有化学反应发生时,有一个可逆反应 物质+载体=络合物 DKCk△C C+ 1(1+Kk△C 液膜传质模型:渐进前沿模型: 传质过程包括 (1)迁移组分通过膜外相边界层扩散到乳液滴表面上 (2)在界面,组分通过化学反应或物理溶解过程进入膜相 (3)组分通过膜由外界面向内界面扩散 (4)在膜与内相界面上组分通过化学反应进入内相。 假定: (1)由于表面活性剂存在,内相中不产生对流 (2)传质过程阻力主要是膜外相边界层和膜相的扩散阻力 (3)组分在内相首先与最外层反应,当反应完成后,再向内层迁移,内相 存在两个区,有尖锐边界。 根据以上假定提出,迁移组分的传质通量式, 3D(m+V) R, C RR-R

2.液膜分离的动力学基础 这就是很复杂的问题:因为其中有扩散和反应的速度问题。最简单的情况, 纯粹是溶质扩散穿过液膜,其通量(单位面积单位时间内通过的物质的量) DK J C l =  D——扩散系数 K 是溶质在水-膜相间分配系数 l——膜厚度 ΔC 是溶质在膜两侧的浓度差(渗透推动力) 对于大多数体系来说,扩散系数是接近的,所以决定分离选择性的主要是 K, 即分配系数,通量与ΔC 是直线关系。 当膜内有化学反应发生时,有一个可逆反应。 k 物质+载体 = 络合物 1 DK DKC k C J C l l Kk C    =  +     +  液膜传质模型:渐进前沿模型: 传质过程包括 (1)迁移组分通过膜外相边界层扩散到乳液滴表面上 (2)在界面,组分通过化学反应或物理溶解过程进入膜相 (3)组分通过膜由外界面向内界面扩散 (4)在膜与内相界面上组分通过化学反应进入内相。 假定: (1)由于表面活性剂存在,内相中不产生对流 (2)传质过程阻力主要是膜外相边界层和膜相的扩散阻力 (3)组分在内相首先与最外层反应,当反应完成后,再向内层迁移,内相 存在两个区,有尖锐边界。 根据以上假定提出,迁移组分的传质通量式, ( ) 2 2 3 e m i f e e f D V V R J C R R R +   =     −  

D一组份在液滴中扩散系数 一膜相总体积cm3 一一内相总体积。 W.S.H,ACEE,1982,28(4)662 R. Marr, phys. Chem. 1979, 83, 1097 在这种情况下,第二项通常大于一项,J不与ΔC呈直线关系,当溶质浓度 较高时,J接近常数。 6.4有载体的液膜分离 只有开始产生有载体液膜后,液膜分离的研究和应用才产生质的飞跃 生物膜分离特点:选择性好,渗透性大,定向性 有载体膜时 选择性:载体存在大大提高选择性 渗透性:生成络合物提髙溶质在膜中溶解度 定向性:由化学反应给出能量溶液可由低浓度向高浓度迁移(离子泵) 有两种类型 1.反相迁移(耦合迁移) 液膜中存在离子型载体时,即为此机理 可看出总体上M在内相富集,而H则向外相迁移故称为反相迁移。 实例如:应用Lix-64N以除去度水中Cu 可以从3-4g/L降至10mg/L以下,除铜率99%。也可以以此类型,以季铵盐 除去阴离子

De——组份在液滴中扩散系数 Vm——膜相总体积 cm 3 Vi——内相总体积。 W. S. HO , AlCHE , 1982, 28(4)662 R. Marr , phys. Chem. 1979, 83, 1097 在这种情况下,第二项通常大于一项,J 不与ΔC 呈直线关系,当溶质浓度 较高时,J 接近常数。 6.4 有载体的液膜分离 只有开始产生有载体液膜后,液膜分离的研究和应用才产生质的飞跃。 生物膜分离特点:选择性好,渗透性大,定向性。 有载体膜时 选择性:载体存在大大提高选择性 渗透性:生成络合物提高溶质在膜中溶解度 定向性:由化学反应给出能量溶液可由低浓度向高浓度迁移(离子泵) 有两种类型 1. 反相迁移(耦合迁移) 液膜中存在离子型载体时,即为此机理 * 可看出总体上 M 2+在内相富集,而 H +则向外相迁移故称为反相迁移。 实例如:应用 Lix-64N 以除去度水中 Cu 可以从 3-4g/L 降至 10mg/L 以下,除铜率 99%。也可以以此类型,以季铵盐 除去阴离子

BR,N*, + PO2=(R,N) PO4 + 3CI Ca3(PO4)2↓+ RANCIo 可看出内相生成Ca(PO4)2沉淀,而除去PO2 2.同向迁移 膜相中载体为中性络合剂,最常用的是冠醚和髙分子胺 如用DB-18-冠-6作载体迁移K: 膜相内K*+L+C=KClo 内相K+Cl→K+C+Lo 这是以Cl浓度相差为动力的,60h以后△C=07M K,C同向迁移。 工业中有实用价值的为,废水中除铬。以TBP为载体,作乳化剂: E Y 600ml Span 80 10ml 0 4M NaOH 50ml+TBP 7.5ml 混合后高速搅拌,2500-3000转/min,8min后得到白色乳状液。 料液中、酸性溶液pH1.2,以HCr:O存在。 膜中:比C10O+H+B0=BP·H2CO0 内相:H,CO,·TBP+OH=TBPn+CO+H,O NaoH +H,O 这样,Cr(ⅥI)及H同相移入内相中 作法:向500m1pH12废水(含铬约200ppm)中,加入3.5 g Nacl,加入 乳状液,慢速搅拌200-300转/min,30min后,分出水相,Cr(VI)低于0.5ppm 破乳后内相Cr浓度为1500-2000pm,一次处理达到排放标准

( ) (0) 3 4 (0) 4 4 4 3 2+ 3 4 2 4 (0) 3 3 Ca ( ) R N Cl PO R N PO Cl Ca PO R NCl + − − + = +  + 可看出内相生成 3 4 2 Ca PO ( ) 沉淀,而除去 3 PO4 − 。 2. 同向迁移 膜相中载体为中性络合剂,最常用的是冠醚和高分子胺 如用 DB-18-冠-6 作载体迁移 K +: 膜相内 K L Cl KL Cl(0) + + + + = 内相 K Cl K Cl L(0) + + + → + + 这是以 Cl-浓度相差为动力的,60h 以后  = C M 0.7 + - K ,Cl 同向迁移。 工业中有实用价值的为,废水中除铬。以 TBP 为载体,作乳化剂: 煤油 600ml + Span 80 10ml + 0.4M NaOH 50ml + TBP 7.5ml, 混合后高速搅拌,2500-3000 转/min,8min 后得到白色乳状液。 料液中、酸性溶液 pH 1.2,以 HCr O2 7 −存在。 膜中: (0) 2 7 (0) 2 2 7 HCr O H TBP TBP H Cr O − + + + = 内相: 2 2 2 7 (0) 4 2 r H Cr O TBP OH TBP CrO H O − + = + + - + 2 2 7 2- 4 TBP NaOH +H O HCr O +H CrO 这样,Cr(VI)及 H +同相移入内相中 作法:向 500ml pH1.2 废水(含铬约 200ppm)中,加入 3.5g NaCl, 加入 乳状液,慢速搅拌 200-300 转/min,30min 后,分出水相,Cr(VI)低于 0.5ppm。 破乳后内相 Cr 浓度为 1500-2000ppm,一次处理达到排放标准

NaC1的影响:三个作用 破乳容易 增大分离速度 减小TBP在水中溶解度 TBP浓度影响 TBP/ml 5min 15min 20min 25min 5.0 40ppm Cr 0.016 0.016 7.5 0.28 0.063 0.048 0.000 0.063 10.0 0.003 0.0008 0.000 0.05 0.189 12.5 0.66 TBP浓度过大,则易破膜降低分离效率。 内相NaOH浓度 浓度要适宜 外相酸度: 从平衡看酸度愈髙愈好,但酸度过高破乳现象严重。 6M H2SO4 5min 10min 15min 20min 25min 30min 1.25m1pH1.7075.33ppm1.2 0.721.22 5 ml pH 1.1816.270.630.010.0230.00080.0000 15mlpH0.801.2 0.00 0.20 1.33 4.0 6.0 可以看5m16MH2S04较为适宜。 3.影响液膜分离的因素 ①载体:冠醚是研究最多的,以其为例。 发现载体性质、取代基等对分离选择性和迁移速度的影响十分明显。而这些 影响可以通过稳定常数的变化来描述,即使与1gK是匹配的,但过分稳定,阳

NaCl 的影响:三个作用 破乳容易 增大分离速度 减小 TBP 在水中溶解度 TBP 浓度影响 TBP/ml 5min 10min 15min 20min 25min 5.0 40ppm Cr 0.06 0.04 0.016 0.016 7.5 0.28 0.063 0.048 0.000 0.063 10.0 0.003 0.0008 0.000 0.05 0.189 12.5 0.66 0.72 2.31 6.13 TBP 浓度过大,则易破膜降低分离效率。 内相 NaOH 浓度 浓度要适宜 外相酸度: 从平衡看酸度愈高愈好,但酸度过高破乳现象严重。 6M H2SO4 5min 10min 15min 20min 25min 30min 1.25ml pH 1.70 75.33ppm 1.2 0.8 0.72 1.22 2.1 5ml pH 1.18 16.27 0.63 0.01 0.023 0.0008 0.0000 15ml pH 0.80 1.2 0.00 0.20 1.33 4.0 6.0 可以看 5ml 6M H2 SO4较为适宜。 3.影响液膜分离的因素 ①载体:冠醚是研究最多的,以其为例。 发现载体性质、取代基等对分离选择性和迁移速度的影响十分明显。而这些 影响可以通过稳定常数的变化来描述,即使与 1g K 是匹配的,但过分稳定,阳

离子不能在内相释放。Lamb已发现了21-冠一7,18-冠-6分别对Cs,K传 输最快,这与离子大小与空穴大小是否匹配有关 取代基引入可以改变传输速度,如增大在膜中溶解度,但空间因素影响要加 以注意 以含N,S等原子取代氧原子,改变选择性如含S的冠醚是Pd的选择性载 体,但如果结合过紧,则不能释放,如三硫代-18—冠-6与Ag选择性很好 对一价离子,lgK5.5-6.0范围分离最佳,二价离子大于此范围。 ②金属离子浓度影响 Lamb发现,以DB-18一冠一6作载体时,料液中离子浓度较低时,迁移速 度与阳离子活度平方成正比。 后来 Tyles研究时发现,高浓度时,传输量与时间成线性关系,低浓度时成 关系复杂。 现已总结为两种动力学机制:a.金属浓度高时,只依赖于载体浓度的0级机 制,此时载体在界面吸附速度是决定步骤;b.只依赖于金属离子浓度的可逆一级 反应,此时金属离子向界面扩散为决定步骤。 ③抗衡离子类型的影响 在以冠醚萃取K时发现不同抗衡阴离子有不同的传输速度,这种变化与阴离 大小、电荷和极化度有关。这些因素决定于阴离子水化能,水化能小可使得更快 迁移。 ④内相的组成 内相加入沉淀剂和络合剂显著改变选择性 S,O4 3min 65% 26% Pb/Ag PO- 10 min pb,Ag富集率9.80.4 S203

离子不能在内相释放。Lamb 已发现了 21—冠—7, 18—冠—6 分别对 Cs,K 传 输最快,这与离子大小与空穴大小是否匹配有关 取代基引入可以改变传输速度,如增大在膜中溶解度,但空间因素影响要加 以注意。 以含 N,S 等原子取代氧原子,改变选择性如含 S 的冠醚是 Pd2+的选择性载 体,但如果结合过紧,则不能释放,如三硫代-18—冠—6 与 Ag 选择性很好。 对一价离子,1g K 5.5-6.0 范围分离最佳,二价离子大于此范围。 ②金属离子浓度影响 Lamb 发现,以 DB—18—冠—6 作载体时,料液中离子浓度较低时,迁移速 度与阳离子活度平方成正比。 后来 Tyles 研究时发现,高浓度时,传输量与时间成线性关系,低浓度时成 关系复杂。 现已总结为两种动力学机制:a.金属浓度高时,只依赖于载体浓度的 0 级机 制,此时载体在界面吸附速度是决定步骤;b.只依赖于金属离子浓度的可逆一级 反应,此时金属离子向界面扩散为决定步骤。 ③抗衡离子类型的影响 在以冠醚萃取 K +时发现不同抗衡阴离子有不同的传输速度,这种变化与阴离 大小、电荷和极化度有关。这些因素决定于阴离子水化能,水化能小可使得更快 迁移。 ④内相的组成 内相加入沉淀剂和络合剂显著改变选择性 Hg2+ 2 2 3 S O − 3min 65% NO3 − 26% Pb/Ag+ 2 PO2 7 − 10min Pb,Ag 富集率 9.8 0.4 S2O3 2- 5.5

Pb-PO21.24 Pb-S2O32.56 Ag-S20 8.56 这导至不同的选择性。 ⑤膜溶剂 极性大小影响冠醚环的舒张和收缩→孔穴大小 还有其它因素:如表面活性剂等,粘度等 6.5液膜分离的应用及前景 1.废水处理: 工业废水中有害金属离子,最价廉的方法是液膜法,酚,M3、Cu、Hg、Zn、 Cr、Cd等,都是很有效的。 料液 膜溶剂 载体 内相 酚 煤油 Naoh 煤油 H2SO4 Hg 癸烷 硫脲的盐酸 (0.1M)溶液 r 煤油 NaOh Cd (HCn) 季铵盐 EDTA S. Weiss以二丁基苯甲酰硫脲和表面活性剂与硫脲和 IM HCI高速搅拌成乳 液,膜厚12μ皿,与含汞废水,低速搅拌。 Hg +2HL=HgLio +2H HgL2o,+2C1+4(NH2),CS+2H*=Hg[(NH, ),CS Cl, +2HLor 每次三分钟,除去97.8% 2.分离富集金属高子 碱金属离子以冠醚富集是很多的 Izatt在KBr溶液/甲苯+DB-18-C-6/0.02MMgS

1g K 2 Pb PO2 7 − − 11.24 2 Pb S O2 3 − − 2.56 Ag-S2O3 2- 8.56 这导至不同的选择性。 ⑤膜溶剂 极性大小影响冠醚环的舒张和收缩→孔穴大小 还有其它因素:如表面活性剂等,粘度等 6.5 液膜分离的应用及前景: 1. 废水处理: 工业废水中有害金属离子,最价廉的方法是液膜法,酚,NH3、Cu、Hg、Zn、 Cr、Cd 等,都是很有效的。 料液 膜溶剂 载体 内相 酚 煤油 NaOH NH3 煤油 H2SO4 Hg 癸烷 DBBT 硫脲的盐酸 (0.1M)溶液 Cr 煤油 TBP NaOH Cd(HCN) 季铵盐 EDTA S. Weiss 以二丁基苯甲酰硫脲和表面活性剂与硫脲和 1M HCl 高速搅拌成乳 液,膜厚 12μm,与含汞废水,低速搅拌。 2 Hg HL HgL H 2 2 o 2(0) + + = + ( ) ( ) - + 2(0) 2 2 2 (0) 2 2 4 HgL +2Cl +4 NH CS+2H =Hg NH CS Cl +2HL     每次三分钟,除去 97.8% 2.分离富集金属离子 碱金属离子以冠醚富集是很多的 Izatt 在 KBr 溶液/甲苯 + DB-18-C-6/0.02M Mg S2O3

AgBr、PaB2与KL生成缔合物进入膜相,而S2O3则使其进入内水相,这 为分离贵金属提供可能 1985年,P205一煤油成膜,富集稀土99%以上 3.分析上应用 并不多,东北师大P204-煤油富集Ni99.7% 富集倍数40水中痕量N 铀的回收 6.4.生物医学中应用 1.血液供氧法 肺疾病引起心脏过度疲劳,导致病人过早死亡,制几种人工肺,使人的血 液与氧直接接触,净化血液除去CO2。但 ①设备贵 ②与O直接接触,血液中蛋白质变性,血液出现凝块,已提出专利,液一 液血液供氧装置 应用油包水体系,含氟烃作为膜溶剂:C原子数与5-20为宜,加入含氟的 表面活性剂与溶有NaCO3的水溶液制成液膜体系,乳状液与O2充分接触,使O2 饱和(O2极易溶于含氟有机溶剂)。 从静脉引出血液与乳状液并流或逆流,此时不断搅拌血液吸收O放出CO, CO2压力变大透过油膜进入内相与NaCO3→ NaHCO2不断有CO2渗入。 静脉血中 15% 53% PH6.0 正常 20% O2 50%以下CO2PH7.5 净化血液再由动脉进入体内,此时pH由6→7.5这是由于CO2浓度降低之故 2.药物中毒的急性治疗: 75%人在美国自杀都是吃苯巴比妥酸盐。 吃了以后,肠胃中p低变成酸型,逐渐被吸收致死,因此必须迅速把他除 去,不与肠胃接触,以液膜除去便不再穿过液膜人就安全了。试验表明:人吃了

AgBr-、 2 PdBr4 −与 KL+生成缔合物进入膜相,而 2 S O2 3 则使其进入内水相,这 为分离贵金属提供可能 1985 年,P205—煤油成膜,富集稀土 99%以上. 3. 分析上应用 并不多, 东北师大 P204-煤油 富集 Ni 99.7% 富集倍数 40 水中痕量 Ni。 铀的回收 6.4.生物医学中应用 1.血液供氧法 肺疾病引起心脏过度疲劳,导致病人过早死亡, 制几种人工肺,使人的血 液与氧直接接触,净化血液除去 CO2。但 ①设备贵 ②与 O2直接接触,血液中蛋白质变性,血液出现凝块,已提出专利,液— 液血液供氧装置 应用油包水体系,含氟烃作为膜溶剂:C 原子数与 5—20 为宜,加入含氟的 表面活性剂与溶有 Na2CO3的水溶液制成液膜体系,乳状液与 O2充分接触,使 O2 饱和(O2极易溶于含氟有机溶剂)。 从静脉引出血液与乳状液并流或逆流,此时不断搅拌血液吸收 O2放出 CO2, CO2压力变大透过油膜进入内相与 Na2CO3→NaHCO3不断有 CO2渗入。 静脉血中 15% O2 53% CO2 PH~6.0 正常 20% O2 50%以下 CO2 PH 7.5 净化血液再由动脉进入体内,此时 pH 由 6→7.5 这是由于 CO2浓度降低之故。 2.药物中毒的急性治疗: 75%人在美国自杀都是吃苯巴比妥酸盐。 吃了以后,肠胃中 pH 低变成酸型,逐渐被吸收致死,因此必须迅速把他除 去,不与肠胃接触,以液膜除去便不再穿过液膜人就安全了。试验表明:人吃了

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