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3。反竞争性抑制作用 有些抑市刷 剂只能和ES 合物结合, 形成EIS E+S%ES k-1 kE十P ESI 酯强白必须先与底物精合需促的形成·这种情汉价给与变争性种作用和皮 d,加反充◆性1 。无1 么无 2+, s1-定+g-定 图41!反竞争性抑制作用曲线与正常曲线的比较 在反应中既使底物浓度很高时,E也仍然在形成过渡态中间复合物ES和含的复合物 ESI之间进行分配,分配比率取决于四和k值的大小。如果ESI不能分解产生产物,那么V 将由于+只因式的作用而降低。在反应过程中不断地将S“拉出”,从而增加了k, 使K值变小(K=k5). 通过与竞争性抑制作用的类似处理,得出反竞争性抑制作用的动力学方程为: V= Vmx[S】 做双倒数处理得: K+(1+9)S 卡之+1+),由这两个方程作图(衡图41D 上述各类型,不管多么复杂,只要抓住E$变化这个关键,就不难理解。这是因为酶 促反应速度大小取决于中间复合物[E$]的浓度,抑制剂对酶促反应的影响最终都表现在 120 120 3. 反竞争性抑制作用 有些抑制剂只能和ES复合物结合,形成EIS,不能和酶直接结合,但EIS不能转变成 产物。如叠氮化合物离子对氧化态细胞色素氧化酶的抑制作用就属这类抑制。反竞争性 抑制作用(uncompetitive inhibition)可用下式表示为: 酶蛋白必须先与底物结合,然后才能与抑制剂结合。当反应体系中存在此类抑制剂时, 反应向形成ES的方向进行,进而促使ES的形成。这种情况恰恰与竞争性抑制作用相反, 所以称为反竞争性抑制作用,见图4-11。 图4-11 反竞争性抑制作用曲线与正常曲线的比较 在反应中既使底物浓度很高时,E也仍然在形成过渡态中间复合物ES和含I的复合物 ESI之间进行分配,分配比率取决于[I]和ki值的大小。如果ESI不能分解产生产物,那么V 将由于1+ [I] Ki 因式的作用而降低。在反应过程中I不断地将ES“拉出”,从而增加了k1, 使Km值变小(Km = k-1+ k2 k1 )。 通过与竞争性抑制作用的类似处理,得出反竞争性抑制作用的动力学方程为: V = Vmax [S] Km+(1+ [I] Ki ) [S] 做双倒数处理得: 1 V = Km Vmax 1 [S] + 1 Vmax (1 + [I] Ki ),由这两个方程作图(如图4-11)。 上述各类型,不管多么复杂,只要抓住[ES]变化这个关键,就不难理解。这是因为酶 促反应速度大小取决于中间复合物[ES]的浓度,抑制剂对酶促反应的影响最终都表现在
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