的计算程序。并用所编程序对KC一YC体系进行了热力学分析。 1扩展的似化学理论 对于含组分“1”和“2”的体系，引入变量Y1和Y2: Y1=bX1/(b1X1+b2X2) (1) Y2=b2X2/(b1X1十b2Xz) (2) 选择合适的b,和b2可以使得在具有最大有序性的成分下Y=Yz=1/2,b1和b2由以下式得到 其值： b2=ny+(in(1-)]/n2 (3) b1=b2y/(1-y) (4) 这里Y=b/(b:十b2),与体系的最大有序性的成分有关。对KC1一YCl,体系，当y=1/4,Z= 2时，由式(3)和(4)得到b1=0.5409,b2=1.6226。 体系的摩尔混合焓△H,摩尔过剩熵S,摩尔过剩自由能G,偏摩尔过剩自由能G,G2的 表达式如下： △H=(b1X1+b2X2)(Xz/2)@ (5) 5S=-R(Z/2)(bX:+b2X2)(XuIn(X11/Y)+X22in(X22/Y3)+Xi2In(Xi2/2YY2)] (6) +(b1X1+b2X2)(X12/2)n G=m+2/20nn++n+) (7) G,=6,z/2rn5-1+2X)-C2,yY/1+5]Ca(o-n)/am, (8) Y(1+5) G,=(,z/2)Rm0n5-1十2)-C2,/1+Ca(a-7/m, Y2(1+5) (9) 式中， X12=4YY2/(1+5) (10) 5=C1+4Y:Y2(exp[2(o-r)/ZRT〕-1)门2 (11) ω=a0十0Y2十a2援十… (12) r 刀=%十hY2十2Y3十… (13) ⊙和，为与温度和成分无关的经验常数，可以借助实验信息拟合得到。 2优化方法和计算机程序 2.1优化方法 扩展的似化学理论中的热力学性质的表达式都是非线性的，无法用普通的优化方法1，)来 获得这些表达式中的参数。为此，文献〔5)对这些表达式作了下述变换： (1)G的变换 已知实验点(G,Y2,T),通过式(7)利用二分法数值计算方法，可以变换得到“实验 ·613的计算程序 。 并用所编程序对 一 体系进行了热力学分析 。 扩展的似化学理论 对于含组分 “ ’ 和 “ 的体系 ， 引入变量 和 ， ， ， 十 选择合适的 ， 和 可 以使得在具有最大有序性的成分下 ，一 一 ， 乙， 和 由以下式得到 其值 、 、， 任 了 廿 了、了 。 一 〔 ， 旦 一 〕 ， 夕 一 夕 这里 丫 ， ， 与体系的最大有序性的成分有关 。 对 一 体系 ， 当 时 ， 由式 和 得到 ， 峨 ， 石 。 ， 体系的摩尔混 合焙△ ， 摩尔过剩摘 “ ， 摩尔过剩 自由能 “ ， 偏 摩尔过剩 自由能叨 ， ， “ 的 表达式如下 △ ， ， 十 ， 。 ， 二 一 ， ， 〔 ， ， 荃 十 弓 ， 、 〕 ， 十 ， 刀 、， ，一‘ 了了、刀 了、了、 匕 二 。 。 ， ， ， ， ， 、 ， 、 ， ， ， 、 产 二 首一 、 ， 省一 玖 、 一 行 八义 气 人 卜 人 少气乙 乙 少 事尸丁了 下 二下 卜 二井 一下 下下 戈 卞 ‘ 少 卞 · 一 “ ，即〔‘ 气最样芸 三〕 一 〔 ” ， “ 。，〕 〔” 一 砂， 一〕 · 一 ” ，” 。 · 偏锌肇 〕 一 〔 ” 玖 荃 ‘ ，〕 〔” 。 一 沙， ‘ 忿 〕 式 中 ， ， 考 雪 〔 ，玖 〔 。 一 稗 全〕 一 〕 ‘ 。 。 。 明 十 晓玛 · · · … … 刀 一 ，。 叭 墩 鑫 · · · … … 呐 和 、 为与温度和 成分无关的经验 常数 ， 可 以借助 实验信息拟 合得到 。 优化方法和计算机程序 优化方法 扩展 的似化学理论 中的热力学性质的表达式都是非线性的 ， 无法用普通 的优化方法 〔，， 〕 来 获得这些表达式 中的参数 。 为此 ， 文献 〔 〕 对这些表达式作了下述变换 “ ‘ 的变换 已知 实验点 ‘ ， ， ‘ ， 通过式 利用二分法数值计算方法 ， 可以变换得到 “ 实验 · ·