CO(g)+NO,(g)+CO,(g)+NO(g) 反应物的浓度与初速率 2)基元反应和非基元反应 化学反应邀率与路径有关。有些反应的历程很简单,反应 分子相互碰撞,一步起反应变成生成物。 这种反应叫基元反应 a.00.100.005a.100.20a0100.100.30 0100100.0 0.200.200.0020 0.300.030 多数反应的历程 0150.30.20a.0300-300.300045 驶为复杂,反应物分 a100.020a4a20004004.0300060 于要经过几步,才能 神化为生成物,叫非 =-_u(NO2) a(CO)-=k(CO)(NO2) 善元反应 ●元反应的质量作用定律 ●非善元反应的速率方 在恒温条件下,基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积 比较复杂。滚度的方次和反应物的系不一定相符,氯 成正比,餐浓度的方次也与反应物的系微相一政。这个靓律称 由实验测定 为质量作用定律 2SO2+1 aA+bB→cC =k(S2O32)() E k(AP(B 其中速率常数是化学反应在一定度的特征常氨,即k由反应的 0.076 性质和温度决定,而与浓度无关 0U76 003J NOTES Rate laws are always determined experimentally 化学平衡常微式中平衡浓度的方次和化学方程式 (not product) concentrations. 里的计量系数总是一致的,按化学方程式即可写出平 The order of a reactant is not related to the 衡常式,因为化学平衡只取决于反应的始态和终态 stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced 而与路径无关 chemical equatio 但化学反应速率与路径密切相关,速率式中浓度 F21O2e)-→FCO2 的方次一般要由实验确定,不能直接按化学方翟式的 =k(ECo3⑨ 计量系数写出3 CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) 反应物的浓度与初速率 0.40 0.10 0.020 0.40 0.20 0.040 0.40 0.30 0.060 0.30 0.10 0.015 0.30 0.20 0.030 0.30 0.30 0.045 0.20 0.10 0.010 0.20 0.20 0.0020 0.20 0.30 0.030 0.10 0.10 0.005 0.10 0.20 0.010 0.10 0.30 0.015 甲 组 乙 组 丙 组 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ v ＝－ d(NO2) dt ＝－ ＝ k (CO) (NO2) d(CO) dt 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v (2) 基元反应和非基元反应 化学反应速率与路径有关。有些反应的历程很简单，反应 物分子相互碰撞，一步就起反应变成生成物。 这种反应叫基元反应。 多数反应的历程 较为复杂，反应物分 子要经过几步，才能 转化为生成物，叫非 基元反应。 ● 基元反应的质量作用定律 在恒温条件下，基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积 成正比，各浓度的方次也与反应物的系数相一致。这个规律称 为质量作用定律。 aA ＋ bB cC v ＝－ d(A) dt 1 a ＝－ d(B) dt 1 b ＝ d(C) dt 1 c ＝ k (A)a (B)b 其中速率常数k是化学反应在一定温度的特征常数，即k由反应的 性质和温度决定，而与浓度无关。 ● 非基元反应的速率方程 比较复杂。浓度的方次和反应物的系数不一定相符，须 由实验测定。 S2O8 2− ＋ 3I− 2SO4 2 + I3 − 1.4×10-5 0.076 0.030 2.8×10-5 0.076 0.060 1.4×10-5 0.038 0.060 3 0 2 2 8 mol dm (S O ) − − ⋅ 3 0 mol dm (I ) − − ⋅ － d (S2O8 2− dt ＝ k (S2O8 2−)(I−) 3 1 2 2 8 mol dm s d(S O )/d − − − ⋅ ⋅ − t NOTES v = k (F2)(ClO2) F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g) ¾ Rate laws are always determined experimentally. ¾ Reaction order is always defined in terms of reactant (not product) concentrations. ¾ The order of a reactant is not related to the stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced chemical equation. 1 化学平衡常数式中平衡浓度的方次和化学方程式 里的计量系数总是一致的，按化学方程式即可写出平 衡常数式，因为化学平衡只取决于反应的始态和终态 而与路径无关。 但化学反应速率与路径密切相关，速率式中浓度 的方次一般要由实验确定，不能直接按化学方程式的 计量系数写出