解:计算结果为最小操作压力0.8465MPa 3.在常压和25℃时,测得x1=0.059的异丙醇(1)苯(2)溶液的汽相分压(异丙醇的)是1720Pa。已知 25℃时异丙醇和苯的饱和蒸汽压分别是5866和1322Pa。(a)求液相异丙醇的活度系数(对称归 化);(b求该溶液的G Py1101325y1 1720 解:由Py=P1x1得=Px,0059×58660059×5865 同样有:y、=Py2_101325-1720 P2x2(-0059)×13252 R7x1m+x2hny2=0.059×h5+0941×hn8≈2 GE=2×8.314×29815=49576J.mol-1 4.乙醇(1)甲苯(2)体系的有关的平衡数据如下T=318K、P=244kPa、x1=0.,300、y=0.634,已知318K 的两组饱和蒸汽压为P=2306,P2=1005kPa并测得液相的混合热是一个仅与温度有关的常数 MHRT=0437,令气相是理想气体,求(a)液相各组分的活度系数;(b液相的G和G;(o)估计 333x1=0.300时的G值;(d)由以上数据能计算出333x1=0.300时液相的活度系数吗?为什么? e)该溶液是正偏差还是负偏差 Py1244×0634 解:(a)由Py=Pxn得n1=1= Px10.3×23.06 Py2244(1-0.63 同样有:y,= 1.27 P2x20.7×10.05 )Fr=xhy+xhy2=03×24+07xh127=041=10840mor AG GE RB+x1hnx+x2hx2=0.41+(03×h0.3+07×h0.7) aGe/ H0.437R (c) 积分得 T=333 0.437 333 dT=041-0.437hn 0.390 T=318T=318 d不能得到活度系数,因为没有G的表达式 (e)由于G2>0,故为正偏差溶液。68 解：计算结果为最小操作压力0.8465MPa 3. 在常压和25℃时，测得 x1 = 0.059 的异丙醇(1)-苯(2)溶液的汽相分压（异丙醇的）是1720Pa。已知 25℃时异丙醇和苯的饱和蒸汽压分别是5866和13252Pa。(a)求液相异丙醇的活度系数（对称归一 化）；(b)求该溶液的 E G 。 解：由 1 1 1 1 Py P x  s = 得 5 0.059 5866 1720 0.059 5866 101325 1 1 1 1 1   =  = = y P x Py s  同样有： ( ) 8 1 0.059 13252 101325 1720 2 2 2 2  −  − = = P x Py s  = x1 ln  1 + x2 ln  2 = 0.059  ln 5 + 0.941 ln 8  2 RT G E 1 2 8.314 298.15 4957.6 − G =   = J  mol E 4. 乙醇(1)-甲苯(2)体系的有关的平衡数据如下 T=318K、P=24.4kPa、x1=0.300、y1=0.634，已知318K 的两组饱和蒸汽压为 1 = 23.06, 2 =10.05 s s P P kPa，并测得液相的混合热是一个仅与温度有关的常数 H RT = 0.437，令气相是理想气体，求 (a)液相各组分的活度系数；(b)液相的 G 和GE；(c)估计 333K、x1=0.300时的GE值；(d)由以上数据能计算出333K、x1=0.300时液相的活度系数吗? 为什么? （e）该溶液是正偏差还是负偏差？ 解：（a）由 1 1 1 1 Py P x  s = 得 2.24 0.3 23.06 24.4 0.634 1 1 1 1 =   = = P x Py s  同样有： 1.27 0.7 10.05 24.4(1 0.634) 2 2 2 2 =  − = = P x Py s  (b) 1 1 ln 1 2 ln 2 0.3 ln 2.24 0.7 ln 1.27 0.41 1084.0 − = x + x =  +  =  G = J  mol RT G E E   ln ln 0.41 (0.3 ln 0.3 0.7 ln 0.7) = + x1 x1 + x2 x2 = +  +  RT G RT G E  ( ) 1 531.0 Jmol − G = − (c) ( )   T R T H T H T G T E P x E 0.437 2 2 ,  = − = − = −         积分得 0.390 318 333 0.41 0.437ln 0.437 333 333 318 318 = − = − =  = = = = T T T E T E dT RT T G RT G (d)不能得到活度系数，因为没有G E的表达式。 (e)由于G E＞0，故为正偏差溶液