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第四章酸碱滴定与配位滴定 12 0 隆的肚 化学计量点 6 4 亚甲基橙 0 MOH加入量 图4-1100 mdmNa0H滴定20.0kem 0.100 oldm小Hq的清定曲线 从表格数据和滴定曲线上可看出如下几个问题: ①.从滴定开始到Na0H加入量为19.98cm3,pl增加了3.3个单位,再加入0.02cm2 pH就增加了2.7个单位到化学计量点,再加入0.02cm3,pH又增加了2.7个单位,之后,继 续加入NaOH,pH的增长就越来越缓慢了。也就是说,随着NaOH的加入,pH的升高经历了由 慢到快,再到慢的过程。我们把化学计量点前少0.02 cm'NaOH到化学计量点后过量 0.02cm3NaOH所引起的pH的突然变化称为pH突跃。由于在50cm3滴定管中0.02cm3相当于 半滴滴定剂,所以pH突跃为:化学计量点前后各半滴滴定剂所引起的pH变化。本例pH突跃 为4.31一9.70。必须明白pH突跃是客观存在的,它是滴定分析得以实施的基础。 ②.本例在H突跃范围内结束滴定所产生的最大相对误差为: 002 200x100%=01%6 ③.由上述可知,本例只要终点落在pH突跃范围内,则滴定的相对误差在士0.1%之内, 符合滴定分析的要求(滴定分析允许有士0.2%的相对误差),这就为我们提供了一条指示剂的 选择原则:应使指示剂的变色范围处于或部分处于pH突跃的范围内。 例:甲基红。红(4.4)一黄(6.2)。 其变色范围完全落在突跃范围内,以溶液恰好变 黄为终点,此时溶液的pH为6.2,误差不超过-0.1%。 甲基橙。红(3.1)一黄(4.4)。其变色范围部分处于突跃范围内,以溶液恰好变黄为 终点,此时溶液的pH为4.4,误差也不会超过-0.1%。 酚酞。无色(8.0)一红(10.0)。其变色范围部分处于突跃范围内,以溶液呈微红色为 终点,此时溶液的H小于9.7,误差也不会超过+01%,若滴定到红色,则溶液的I值将 大于10.0,在突跃之外,误差将大于0.1%。 ④.通过计算可知,酸碱溶液越浓,则pH突跃越长,可供选择的指示剂越多。 第四章 酸碱滴定与配位滴定 57 从表格数据和滴定曲线上可看出如下几个问题: ①. 从滴定开始到 NaOH 加入量为 19.98 3 cm ,pH 增加了 3.3 个单位,再加入 0.02 3 cm , pH 就增加了 2.7 个单位到化学计量点,再加入 0.02 3 cm ,pH 又增加了 2.7 个单位,之后,继 续加入 NaOH,pH 的增长就越来越缓慢了。也就是说,随着 NaOH 的加入,pH 的升高经历了由 慢到快,再到慢的过程。我们把化学计量点前少 0.02 3 cm NaOH 到化学计量点后过量 0.02 3 cm NaOH 所引起的 pH 的突然变化称为 pH 突跃。由于在 50 3 cm 滴定管中 0.02 3 cm 相当于 半滴滴定剂,所以 pH 突跃为:化学计量点前后各半滴滴定剂所引起的 pH 变化。本例 pH 突跃 为 4.31—9.70。必须明白 pH 突跃是客观存在的,它是滴定分析得以实施的基础。 ②.本例在 pH 突跃范围内结束滴定所产生的最大相对误差为: 100% 0.1% 20.00 0.02   =  ③.由上述可知,本例只要终点落在 pH 突跃范围内,则滴定的相对误差在±0.1%之内, 符合滴定分析的要求(滴定分析允许有±0.2%的相对误差),这就为我们提供了一条指示剂的 选择原则:应使指示剂的变色范围处于或部分处于 pH 突跃的范围内。 例:甲基红。红(4.4)—黄(6.2)。其变色范围完全落在突跃范围内,以溶液恰好变 黄为终点,此时溶液的 pH 为 6.2,误差不超过-0.1%。 甲基橙。红(3.1)—黄(4.4)。其变色范围部分处于突跃范围内,以溶液恰好变黄为 终点,此时溶液的 pH 为 4.4,误差也不会超过-0.1%。 酚酞。无色(8.0)—红(10.0)。其变色范围部分处于突跃范围内,以溶液呈微红色为 终点,此时溶液的 pH 小于 9.7,误差也不会超过+0.1%,若滴定到红色,则溶液的 pH 值将 大于 10.0,在突跃之外,误差将大于 0.1%。 ④.通过计算可知,酸碱溶液越浓,则 pH 突跃越长,可供选择的指示剂越多
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