00→ (5)一次反应规律 各族烃裂解生成乙烯、丙稀的能力: 烷烃—一正构烷烃最有利于乙烯、丙稀的生成;分子量愈小则烯烃总产率愈高。异构烷 烃的烯烃总产率低于相同碳原子的正构烷烃,但随着分子量增大,差别减少; 烯烃——大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯。烯烃还可脱氢生成炔烃、二烯烃进而生成芳烃 环烷烃——优先生成芳烃而非单烯烃。相对于烷烃而言,丁二烯、芳烃收率较高,乙烯 收率较低 芳烃——芳环不易裂解,主要发生侧链的断链和脱氢反应。 裂解活性: 正构烷烃>异构烷烃>环烷烃(C6C>芳烃 随烃分子量的增加,各类烃结构上的差别反应到裂解速度上的差异就逐渐减弱 2.单体烃的二次反应 H2、CH4在裂解温度下稳定,而C2H4、C3l等小分子烯烃可继续发生二次反应 a)烯烃脱氯转化为炔烃或二烯烃,加氯为烷烃 CH2CH=CH2>CHC≡CH+H2 CH CH=CH2 +>CH2=C=CH2+H2 CHCH=CH+h<>CH, -CH-CH b)裂解反应 C.H,→ ∫C2H4+C3H IC,HS+CH △ g kcal/mol(1000K) C2H4>2C+2H2 -28.25 C2H2>2C+H2 40.61 C3H6>3C+3H2 -43.43 C6H6分6C+3H2 6227 6C+6I -104.29 △G<<0,极易分解为碳和氢,但动力学阻力较大 c)烯烃缩合、聚合、生成二烯烃,…至到多环芳烃,生碳结焦R R R R + + R R （5） 一次反应规律 各族烃裂解生成乙烯、丙稀的能力： 烷烃——正构烷烃最有利于乙烯、丙稀的生成；分子量愈小则烯烃总产率愈高。异构烷 烃的烯烃总产率低于相同碳原子的正构烷烃，但随着分子量增大，差别减少； 烯烃——大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯。烯烃还可脱氢生成炔烃、二烯烃进而生成芳烃； 环烷烃——优先生成芳烃而非单烯烃。相对于烷烃而言，丁二烯、芳烃收率较高，乙烯 收率较低； 芳烃——芳环不易裂解，主要发生侧链的断链和脱氢反应。 裂解活性： 正构烷烃＞异构烷烃>环烷烃(C6~C9)＞芳烃 随烃分子量的增加，各类烃结构上的差别反应到裂解速度上的差异就逐渐减弱。 2．单体烃的二次反应 H2、CH4 在裂解温度下稳定，而 C2H4、C3H6 等小分子烯烃可继续发生二次反应 a) 烯烃脱氢转化为炔烃或二烯烃，加氢为烷烃 CH3CH = CH2 ↔ CH3C ≡ CH + H2 CH3CH = CH2 ↔ CH2 = C = CH2 + H2 3 2 2 3 2 CH3 CH CH = CH + H ↔ CH -CH - b) 裂解反应    + + → 4 6 4 2 4 3 6 5 10 C H CH C H C H C H C H 6C 3H - 62.27 C H 3C 3H - 43.43 C H 2C H - 40.61 C H 2C 2H - 28.25 G kcal/mol (1000K) 6 6 2 3 6 2 2 2 2 2 4 2 ↔ + ↔ + ↔ + ↔ + ∆ 6C+6H2 -104.29 △G<<0 ,极易分解为碳和氢,但动力学阻力较大 c) 烯烃缩合、聚合、生成二烯烃，…至到多环芳烃，生碳结焦