陕西师范火学精品课程……《物理化学》 2.各相压力相等(力学平衡条件) 推倒过程:8Wa=-8WB 故:p"=p3 3.各相μ均相同(相平衡条件) 注:第四章已介绍过 第三节相律 用于求独立变量数(自由度疒=描述平衡体系的总变量数一平衡时变量之间必须满 足的关系式的数目)。 、物种数(S):体系中物质总的种类数 注:其数值可变,如NaCl(aq)体系,S可取2、3、5等。 、独立组分数(C):体系中可独立变化的物种数。 引入原因 若有独立化学反应S间不能独立变化,每个反应使一个物种不独立; 注:化学反应必须独立;如对由CO、H2O、CO2、H、O2组成的平衡体系, 化学反应有 (1)CO+H 0=CO, +H (2)CO+,o2=CO2 (3)H,+-O,=H,O 但独立的只有两个,只能使两种物质不独立 2.若有其它R个限制条件则有R个物种不独立。 如:由NH3、N2、H2组成的平衡体系,S=3 发生分解反应:2NH3=N2(g)+3H2R=1; 若起始时只有NH3,有浓度之间关系式∑vBHB=0则平衡后只须知一即可; ∴C=S-R-R′ 注:C是不变的,上例C=2。 3.浓度限制条件,只可在同一相中使用。 如:CaCO2=CaO+CO 三、相律推导 第2页共20页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 2 页 共 20 页 2004-7-15 2． 各相压力相等 （力学平衡条件） 推倒过程： W W α β δ = −δ p d d V pV αα ββ = − d d V V α β = − 故： p p α β = 3．各相µ 均相同（相平衡条件） 注：第四章已介绍过。 第三节 相律 用于求独立变量数（自由度 f = 描述平衡体系的总变量数—平衡时变量之间必须满 足的关系式的数目）。 一、物种数（S）：体系中物质总的种类数。 注：其数值可变，如 NaCl（aq）体系，S 可取 2、3、5 等。 二、独立组分数（C）：体系中可独立变化的物种数。 引入原因： 1．若有独立化学反应 S 间不能独立变化，每个反应使一个物种不独立； 注：化学反应必须独立；如对由 CO、H 2 O、CO 2 、H2、O 2 组成的平衡体系， 化学反应有： （1）CO+H 2 O=CO 2 +H 2 （2）CO+ 2 1 O 2 =CO 2 （3）H 2 + 2 1 O 2 =H 2 O 但独立的只有两个，只能使两种物质不独立。. 2．若有其它 R′个限制条件,则有 R′个物种不独立。 如：由 NH3、N2、H2 组成的平衡体系，S=3； 发生分解反应： 3 2 3H2 2NH = N (g) + R = 1； 若起始时只有 NH3 ,有浓度之间关系式∑ = 0 B B B v µ 则平衡后只须知一即可； 故 R′=1； ∴C=S－R－R′ 注：C 是不变的，上例C =2。 3．浓度限制条件,只可在同一相中使用。 如：CaCO3 = CaO + CO2 C = 2 ； 三、相律推导