44第四节卡诺定理TOP] 在同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意热机,卡诺机的效率最大,否则将违反热力学第二 定律。 卡诺热机的效率只与两热源的温度有关,而与工作物质无关,否则也将违反热力学第二定律。 4.5第五节熵[TOP] 4.5.1熵的导出 1854年克劳修斯称该状态函数为cy,用符号S表示,则△S=S-5s/60,对微小变 化,d=22。意义是:系统由状态A到状态B,AS有唯一的值,等于从A到B可逆过程的热温商 4.5.2热力学第二定律数学表达式一一克劳修斯不等式 ds 4.5.3熵增原理 对于绝热可逆过程,系统的熵值不变,ΔS=0;对绝热不可逆过程,系统的熵值增加,△S>0,在绝 热过程中系统的熵值永不减少,这就是熵增加原理( principle of entropy increasing)。孤立系统中 自发过程的方向总是朝着熵值増大的方向进行,直到在该条件下系统熵值达到最大为止,即孤立系统中 过程的限度就是其熵值达到最大。这是熵增原理在孤立系统的推广,孤立系统中熵值永不减少 通常将与系统密切相关的环境包括在一起,构成一个孤立系统,利用ΔS孤立=ΔS系统+AS环境≥0 判断系统自发过程的方向和限度 4.6第六节熵变的计算[TOP] 4.6.1 (1)系统熵变的计算:熵是系统的状态函数,当系统由状态A变化至状态B,不论过程是否可逆, 其熵变可用下式求出:△S=」 (2)环境的熵变为△SQ实际 46.2等温过程中熵变的计算 想气体。=9===上A=mm=面B T 33 4.4 第四节 卡诺定理 [TOP] 在同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意热机，卡诺机的效率最大，否则将违反热力学第二 定律。 卡诺热机的效率只与两热源的温度有关，而与工作物质无关，否则也将违反热力学第二定律。 4.5 第五节 熵 [TOP] 4.5.1 熵的导出 1854 年克劳修斯称该状态函数为熵(entropy)，用符号 S 表示，则 r B A B A Q S S S T   = − =  对微小变 化， r Q dS T  = 。意义是：系统由状态 A 到状态 B，S 有唯一的值，等于从 A 到 B 可逆过程的热温商 之和。 4.5.2 热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式 dS − Q T  0 4.5.3 熵增原理 对于绝热可逆过程，系统的熵值不变，S = 0；对绝热不可逆过程，系统的熵值增加，S >0,在绝 热过程中系统的熵值永不减少，这就是熵增加原理（principle of entropy increasing）。孤立系统中 自发过程的方向总是朝着熵值增大的方向进行，直到在该条件下系统熵值达到最大为止，即孤立系统中 过程的限度就是其熵值达到最大。这是熵增原理在孤立系统的推广，孤立系统中熵值永不减少。 通常将与系统密切相关的环境包括在一起，构成一个孤立系统，利用S 孤立= S 系统+S 环境  0 判断系统自发过程的方向和限度。 4.6 第六节 熵变的计算 [TOP] 4.6.1 (1) 系统熵变的计算：熵是系统的状态函数，当系统由状态 A 变化至状态 B，不论过程是否可逆， 其熵变可用下式求出： r B A Q S T   = system  。 (2) 环境的熵变为S 环境= − Q T 实际 环 4.6.2 等温过程中熵变的计算 (1) 理想气体： 2 1 1 r max 2 ln ln d 2 1 p p nR V V nR T p V T W T Q S V V = = = −  = =  ；