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【解】(1)阴极部Ag+的减少有两种原因:(1)是Ag+在阴极上被还原, (2)是与CN-形成络合离子[4gn(CN)n向阳极迁移。当通过1mol电子的电 量时,有lmol在阴极还原,则有04mol的[Agn(CN)元向阳极迁移,所以 m_08m012 n 0. 4mol 所以络合离子的组成为[Ag(CN2r =0.6 0.6=04 Ag(CN)r 【7】在298K时,用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每1000g水中含 CuSO41596gNH3170g。当有001mo电子的电荷量通过以后,在10366g的 阳极部溶液中含有 CusO42.091gNH31.571g。试求: (1)(NH3)离子中x的值。 (2)该络合物离子的迁移数。 【解】阳极部Cu2的变化关系为:n来一正移=7剩余P电离 卩移=n原来+电离一n剩余 1596g×(10366-2.091-1571)gx15968m0 n原来-1000g 原来=0.01mol 2.091 n =0.013lmol g·mo 离=001mO1x=0005m01 所以n移=(0.01+0005-0013)mo=00019ml 在通电以前10366g的阳极部溶液中含有NH3的物质的质量: 170g×(10366-2.091-1571)g=1.70g 所以 M人=(170-1:571=0758m0 17..mol-I- 8 - 【解】(1)阴极部 Ag+的减少有两种原因:(1)是 Ag+在阴极上被还原, (2)是与 CN-形成络合离子 [ ( ) ]x Ag CN n m − 向阳极迁移。当通过 1mol 电子的电 量时,有 1mol 在阴极还原,则有 0.4mol 的 [ ( ) ]x Ag CN n m − 向阳极迁移,所以 0.8 2 0.4 1 m mol n mol = = 所以络合离子的组成为 2 [ ( ) ] Ag CN − (2) 0.6 0.6 1 K mol t mol + = = 2 [ ( ) ] 1 0.6 0.4 Ag CN t − = − = 【7】在 298K 时,用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每 1000g 水中含 CuSO4 15.96g ,NH317.0g。当有 0.01mol 电子的电荷量通过以后,在 103.66g 的 阳极部溶液中含有 CuSO42.091g, NH3 1.571g。试求: (1) 2 3 [ ( ) ] Cu NH x + 离子中 x 的值。 (2) 该络合物离子的迁移数。 【解】阳极部 Cu2+的变化关系为: n n n n 原来 − = − 迁移 剩余 电离 n n n n 迁移 = + − 原来 电离 剩余 …………………… ① 1 15.96 1 (103.66 2.091 1.571) 1000 159.6 g n g g g mol − 原来 =  − −  n mol 原来 = 0.01 1 2.091 0.0131 159.6 g n mol g mol − 剩余 = = 1 0.01 0.005 2 n mol mol =  = 电离 所以 n mol mol 迁移 = + − = (0.01 0.005 0.013) 0.0019 在通电以前 103.66g 的阳极部溶液中含有 NH3 的物质的质量: 17.0 (103.66 2.091 1.571) 1.70 1000 g g g g  − − = 所以 3 1 (1.70 1.571) ( ) 0.00758 17.01 g n NH mol g mol − − 迁移 = =
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