种基本碳架不同的三萜酸的红外光谱 a齐墩果酸b.熊果酸c猪苓酸 COOH COOH 齐墩果酸 熊果酸 猪苓酸B (三)质谱 1.甾体皂苷的质谱 甾体皂苷质谱裂解方式很典型。由于有螺环缩酮侧链,在EI-MS中均出现很强的 m/z139基峰,中等强度的m/z115碎片峰及一个很弱的m/z126辅助离子峰。这些峰来自 F环和部分E环。可用于了解甾体皂苷元F环上的取代情况 甾体皂苷元的EI-MS除以上F环的碎片离子峰外,同时尚伴有c-h的系列碎片,这 是甾体母核的特征碎片峰 在甾体皂苷的FD-MS谱中,除可见到[M+阳离子]、[M阳离子-糖基]及糖基碎片 外,还存在一些特征碎片,如[M+2H-糖基]、[M+2Na]双电荷离子等,为确定分子量提 供了可靠的旁证。因此,根据分子离子峰可确定糖的数量,解析分子离子减去糖基的碎 片峰,可推测糖的连接顺序 2.三萜皂苷质谱 ①齐墩果-12-烯类型,因C2有双键,则为环已烯结构,易发生RDA裂解。 ②羽扇豆醇型三萜皂苷元有一特征碎片离子峰,即失去异丙烯基产生的M-43离子 峰 ③人参二醇裂解,同时失水,产生m/z341、189、175碎片峰,人参三醇产生339 187、173碎片峰 (四)NR谱 1.甾体皂苷元的H-NMR谱 在高场区有4个甲基质子的特征峰,其中18-CH3、19-CH3质子为3H的单峰,前者处 于较高场;21-CH、27-CH质子均为3H的双峰,后者处于较高场。C6、Cs质子是与氧同三种基本碳架不同的三萜酸的红外光谱 a.齐墩果酸 b.熊果酸 c.猪苓酸 B COOH OH H 24 23 25 26 27 30 29 COOH H HO 24 23 25 26 27 29 30 H H HO OH 齐墩果酸 熊果酸 猪苓酸 B （三）质谱 1．甾体皂苷的质谱 甾体皂苷质谱裂解方式很典型。由于有螺环缩酮侧链，在 EI-MS 中均出现很强的 m/z139 基峰，中等强度的 m/z 115 碎片峰及一个很弱的 m/z126 辅助离子峰。这些峰来自 F 环和部分 E 环。可用于了解甾体皂苷元 F 环上的取代情况。 甾体皂苷元的 EI-MS 除以上 F 环的碎片离子峰外，同时尚伴有 c-h 的系列碎片，这 是甾体母核的特征碎片峰。 在甾体皂苷的 FD-MS 谱中，除可见到[M+阳离子] +、[M+阳离子-糖基] +及糖基碎片 外，还存在一些特征碎片，如[M+2H-糖基] +、[ M+2Na]2+双电荷离子等，为确定分子量提 供了可靠的旁证。因此，根据分子离子峰可确定糖的数量，解析分子离子减去糖基的碎 片峰，可推测糖的连接顺序。 2．三萜皂苷质谱 ①齐墩果-12-烯类型，因 C12 有双键，则为环己烯结构，易发生 RDA 裂解。 ②羽扇豆醇型三萜皂苷元有一特征碎片离子峰，即失去异丙烯基产生的 M - 43 离子 峰。 ③人参二醇裂解，同时失水，产生 m/z341、189、175 碎片峰，人参三醇产生 339、 187、173 碎片峰。 （四）NMR 谱 1．甾体皂苷元的 1 H-NMR 谱 在高场区有 4 个甲基质子的特征峰，其中 18-CH3、19-CH3 质子为 3H 的单峰，前者处 于较高场；21-CH3、27-CH3 质子均为 3H 的双峰，后者处于较高场。C16、C26 质子是与氧同