22.已知下列原电池 (a)TI TI' TI, TIP (b)T1TI T1, TI'lPt (c)TIITI'ITIITI 各离子浓度均为1.0mo1·L:p(T/T)=-0.34V,φ°(T1/T)=0.74V, φ°(T1/1)=1.28V。(1)写出各电池反应,并分别指出反应中转移的电子数:(2)求各电 池的标准电动势E°;(3)求各电池反应的△G°。 23.已知25℃时q(HgBr;/Hg)=0.21V,△G(Br,aq)=-104.0kJ·mol,计算aG?(HgBr,aq) 是多少? 24.已知下列电极反应在酸性溶液中的φ°值。 MnO4+4H+3e=MnO2(s)+2H20: Q=1. 695V Mn04+3e =MnO2(s): Q =0. 564V (1)画出锰元素在酸性溶液中从MnO—>MnO2(s)的电势图 (2)计算φ°(Mn04/MnO2)值 (3)MnO4能否歧化?写出相应的反应方程式。计算其△G°与K°值 25.根据有关配合物的稳定常数和有关电对φ°值,计算下列半反应的φ°值 (1)[Hg1]2+2es Hg+4I (2)Cu+2I +e s Cul2 (3)Fe(C204)3+== Fe(C204)3 26.已知下列电对的φ°,结合有关的φ°值,计算下列电对中配合物的稳定常数 (1)Cu(CN)2 +e s Cu+2CN: =-0 896V (2)Co(NH)6+es=Co(NH)“;g°=0.10v(已知Co(NH)62)的β=1051 27.已知Fe(bipy)32的B=10245,Fe(bipy)3的B=101425 (1)求o(Fe(bipy)3/Fe(bipy)32),其它数据查附表: (2)将Cl2(g)通入Fe(bipy)32溶液中,Cl2能否将其氧化?试写出反应方程式,并求25℃时该 反应的平衡常数K° 3)若溶液中Fe(bipy)32的浓度为0.20mol·L,所通Cl2的压力始终保持101.325kPa,求 平衡时溶液中各离子浓度。 习题答案 5.(3)E=0167V:(4)c(Sn2)Sn)=32×103 7.0412v Copyright武汉理工大学应用化学系4 Copyright 武汉理工大学应用化学系 22. 已知下列原电池： (a)Tl|Tl+ ‖Tl3+,Tl+ |Pt (b)Tl|Tl3+‖Tl3+,Tl+ |Pt (c)Tl|Tl+ ‖Tl3+|Tl 各离子浓度均为 1.0mol · L -1 ； θ ϕ (Tl+ /Tl)=-0.34V ， θ ϕ (Tl3+/Tl)=0.74V, θ ϕ (Tl3+/Tl+ )=1.28V。(1)写出各电池反应，并分别指出反应中转移的电子数；(2)求各电 池的标准电动势 θ E ；(3)求各电池反应的 θ ∆G 。 23. 已知 25℃时 θ ϕ (HgBr4 2-/Hg)=0.21V, θ ∆Gf (Br- ,aq)=-104.0kJ·mol-1，计算 θ ∆Gf (HgBr4 2- ，aq) 是多少? 24. 已知下列电极反应在酸性溶液中的 θ ϕ 值。 MnO4 - +4H+ +3e- =MnO2(s)+2H2O； θ ϕ =1.695V MnO4 - +3e- =MnO2(s)； θ ϕ =0.564V (1)画出锰元素在酸性溶液中从 MnO4 - MnO2(s)的电势图； (2)计算 θ ϕ (MnO4 - /MnO2)值； (3)MnO4 - 能否歧化?写出相应的反应方程式。计算其 θ ∆G 与 θ K 值。 25. 根据有关配合物的稳定常数和有关电对 θ ϕ 值，计算下列半反应的 θ ϕ 值。 (1)[HgI4] 2-+2e- Hg+4I- (2)Cu2++2I- +e- CuI2 - (3)Fe(C2O4) 3 3-+e- Fe(C2O4) 3 4- 26. 已知下列电对的 θ ϕ ，结合有关的 θ ϕ 值，计算下列电对中配合物的稳定常数。 (1)Cu(CN)2 - +e- Cu+2CN- ; θ ϕ =-0.896V (2)Co(NH3)6 3++e- Co(NH3) 6 2+ ; θ ϕ =0.10V(已知 Co(NH3) 6 2+)的β6=105.11 27. 已知 Fe(bipy)3 2+的β3=1017.45 ，Fe(bipy)3 3+的β3=1014.25 ， (1)求 θ ϕ (Fe(bipy)3+3/Fe(bipy)3 2+),其它数据查附表； (2)将 Cl2(g)通入 Fe(bipy)3 2+溶液中，Cl2能否将其氧化?试写出反应方程式,并求 25℃时该 反应的平衡常数 θ K 。 (3)若溶液中 Fe(bipy) 3 2+的浓度为 0.20mol·L -1，所通 Cl2的压力始终保持 101.325kPa,求 平衡时溶液中各离子浓度。 习题答案 5. （3）E=0.167V； (4)c(Sn2+)/(Sn4+)=3.2×105 7. 0.412V