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上述两条光谱选律,以自旋选律对光谐的强度影响最大其 次是轨道选律。 如果严格按照这两条选律,将看不到过渡金属d一d跃迁,当 然也就看不到过渡金属离子的颜色,因为d一d跃迁是轨道选律 所禁阻的。 但事实却相反,过渡金属离子有丰富多彩的颜色,这是因为 上述禁阻往往由于某种原因而使禁阻被部分解除之故。 这种禁阻的部分解除称为“松动”。 例如,在多电子体系中,由于自旋一轨道偶合而使自旋禁阻 得到部分开放。 又如,配合物中,由于某些振动使配合物的对称中心遭到了 破坏,d轨道和p轨道的部分混合使△L不严格等于0等都可使轨道 选律的禁阻状态遭部分解除。 然而,虽然上述禁阻被部分解除,但毕竞d一d跃迁是属于对 称性选律所禁阻的跃迁,所以d一d跃迁光谱的强度都不大。 例如, 在多电子体系中, 由于自旋-轨道偶合而使自旋禁阻 得到部分开放。 又如, 配合物中, 由于某些振动使配合物的对称中心遭到了 破坏, d轨道和p轨道的部分混合使△L不严格等于0等都可使轨道 选律的禁阻状态遭部分解除。 然而, 虽然上述禁阻被部分解除, 但毕竟d-d跃迁是属于对 称性选律所禁阻的跃迁, 所以d-d跃迁光谱的强度都不大。 上述两条光谱选律, 以自旋选律对光谱的强度影响最大, 其 次是轨道选律。 如果严格按照这两条选律, 将看不到过渡金属d-d跃迁, 当 然也就看不到过渡金属离子的颜色, 因为d-d跃迁是轨道选律 所禁阻的。 但事实却相反, 过渡金属离子有丰富多彩的颜色, 这是因为 上述禁阻往往由于某种原因而使禁阻被部分解除之故。 这种禁阻的部分解除称为“松动
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