程(13)和(15)是将方程(9)中的a改为a1和a2得到的两个方程。 X81+X81=1 (16) Xg2+X82=1 (17) 四相平衡 在三元系中L/a1/NaCl,L/a2/NaC1和L/a:/a2三条共晶线交于一点F,此点为四相 平衡即L/a:/az/NaC1平衡的液相组成点。由表3的数据用内插法处理，求得四相平衡温 度和各相组成列于表4。 表4 四相平衡温度及各相组成 K XaI Xa Xg2 X82 X Xg X NaC1 739.36 0.4333 0.5667 0.8542 0.1458 0.3841 0.1808 0.4351 纯 显然，联立方程(5)，(6)， (12), (13), (14),(15),(16)和(17)可以用 计算机直接计算四相平衡。 讨 论 1.三元系NaC1-CaC2~SrC2的计算相图示于图2，值得注意的是此三元系存在一个 四相平衡。由于三元系中四相平衡的自由度为零，即平衡温度和平衡相的成分是一定的（表 4),因此三元系NaC1-CaC1z-SrC1z相图中四相平衡是由同一水平面的四个成分点a、b、 C和F组成的，这四个点在相图中构成四相连接平面abC,F点对应的温度为三条共晶线的 最低温度，其液相组成位于三角形abC的内部。冷却时的无变度反应为LE-KJ→a,+a: +NaC1,因此这一类四相平衡属于共晶型的四相平衡。如果忽略偏析的影响，组成位于三 角形abC内部的所有液相冷却时在四相平衡温度即F点对应的温度完全固化，结晶析出三个 画体即NaC1+a!+az的混合场。组成位于三角形abC外的所有液相，当完全固化时结晶 析出的是两个固相NaC1+a1或NaCl+az。在四相平衡平面的上部有三个三相区：a1+ NaC1+L,a2+NaCI+L和L+a1+a2;而在四相平衡平面的下部有一个三相区即a!+ a2+NaC1。 认识了这一特点，就很容易明白NaC1-CaCI2-SrCl2三元相图的空间结构。 2,由于Toop方法是一种非对称的方法，因此可以预料用于计算NaCl-CaC1-SrCl: 三元相图的亚正规溶液模型和我们使用的T。。P方法的变通式可能适合于一系列有潜在兴 趣的电荷不对称的熔盐体系：QY-RY2-MY,型，QY2-RY-MY型，QY,-RY-MY型和 QY-RY。MYa型，其中Q,R,M为金属阳离子，Y为卤素阴离子。利用类似的计算机程序可以 计算对熔盐电解制取金属钠、钛、镁以及熔盐氯化脱水制取无水氯化镁有实际意义的三元熔 盐体系的相图，如NaCl-CaCl2-BaC1z,KCl-CaCI2-MgC1z,NaC1-CaCl2-MgCl: 等。 83程 和 是 将方程 中的 改为 ，和 得 到的 两个方程 。 又 ‘ 孟 ‘ 又 “ 置 “ 四 相 平 衡 在三元 系 中 ， ， 和 ， 三条共晶线交于一 点 ， 此 点为四 相 平衡即 平衡的 液相组 成点 。 由表 的数据 用 内插 法处理 ， 求得 四 相 平衡温 度和 各相组 成列 于表 。 表 四 相 平衡温度 及各相组 成 又 ’ 芯 又 么 】 冠 之 竺竺 · ‘ “ ‘ · 、 」“ 。 ‘ 纯 显然 ， 联立方程 ， ， ， ， ， ， 和 可 以用 计算机 直 接计 算四 相 平 衡 。 讨 论 三元 系 一 一 的 计算相 图示于 图 ， 值得注意的 是此 三元 系存在一个 四 相平衡 。 由于 三元 系中四 相 平衡的 自由度为零 ， 即 平衡温度 和 平衡 相的 成分 是 一定的 表 ， 因此 三元 系 一 一 相 图 中四 相平衡是 由同一水平 面的 四 个成分 点 、 、 和 组 成的 ， 这 四 个点在相 图中构成 四 相连接 平面 ， 点对应的 温度为 三 条共晶线的 最低 温度 ， 其液相组成位于 三 角形 的 内部 。 冷却时的无 变度反应 为 。 一 ， ， 因此这一类 四 相 平衡属于共晶型的 四 相 平衡 。 如 果忽 略偏析的影响 ， 组 成位 于 三 角形 内部的所 有液相 冷却 时在 四 相 平衡 温度即 点对应的 温度完 全 固化 ， 结 晶析出三个 固体即 ， 的混 合场 。 组 成位 于三 角形 外的所 有液相 ， 当完全 固化时结 晶 析出的 是 两个固相 或 。 在 四 相 平 衡 平 面的 上部有 三 个三 相 区 ， 和 十 ， 而在 四 相 平衡平面的下部有一 个三 相 区即 。 认识 了这 一特 点 ， 就很 容 易 明 白 一 一 三元 相 图的 空 间结 构 。 由于 方 法是 一种 非对 称 的方 法 ， 因此 可 以 预 料用于 计算 一 一 三元相 图的亚 正 规 溶液模 型和 我 们使 用 的 。 。 方 法的 变通 式 可 能适合于 一 系列 有潜在兴 趣的 电荷 不 对称 的 熔 盐 体系 一 一 型 ， 一 一 型 ， 一 一 型和 一 一 型 ， 其 中 ， ， 为金属 阳 离子 ， 为卤素阴 离子 。 利 用 类似 的 计 算机程序 可 以 计算对熔 盐 电解制取 金属钠 、 钦 、 镁 以 及熔盐氯 化脱 水 制取无水抓化 镁有实际意义 的 三元熔 盐体系的 相 图 ， 如 一 一 ， 一 一 ， 一 一 等