在水溶液中碱性为:(CH3)2NH>CHNH2>(CH3)N>NH3 原因:气态时,仅有烷基的供电子效应,烷基越多,供电子效应越大,故 碱性次序如上。 在水溶液中,碱性的强弱决定于电子效应、溶剂化效应等 溶剂化效应一一铵正离子与水的溶剂化作用(胺的氮原子上的氢与水形成 氢键的作用)。 胺的氮原子上的氢越多,溶剂化作用越大,铵正离子越稳定,胺的 碱性越强。 H--OH2 R-N=H--OH2 R2 R3-N-H--O 芳胺的碱性 ArNH2 Ar2Nh > Ar3N 例如: NHa PhNH2(Ph)2NH(Ph)3N pK4.759. 13.21 中性 对取代芳胺,苯环上连供电子基时,碱性略有増强;连有吸电子基时,碱 性则降低 酸性 伯胺和仲胺的氮原子上还有氢,能失去一个质子而显酸性 CH3NH2 Na NaNHCH3+H2 若碱金属的烷基氨基化合物,其烷基是叔烷基或仲烷基,如N,N-二异丙 氨基锂,氮原子的空间位阻大,它只能与质子作用但不能发生其他的亲核反应, 这种能夺取活泼氢而又不起亲核反应的强碱性试剂,称为不亲核碱。这种试剂 在有机合成上特别有用。 CHNH+ C4HgL C,H 二异丙基胺 丁基锂 二异丙基氨基锂 (LDA)·176· 在水溶液中碱性为： (CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 原因：气态时，仅有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大，故 碱性次序如上。 在水溶液中，碱性的强弱决定于电子效应、溶剂化效应等。 溶剂化效应——铵正离子与水的溶剂化作用（胺的氮原子上的氢与水形成 氢键的作用）。 胺的氮原子上的氢越多，溶剂化作用越大，铵正离子越稳定，胺的 碱性越强。 芳胺的碱性 ArNH2 > Ar2NH > Ar3N 例如： NH3 PhNH2 (Ph)2NH (Ph)3N pKb 4.75 9.38 13.21 中性 对取代芳胺，苯环上连供电子基时，碱性略有增强；连有吸电子基时，碱 性则降低。 2．酸性 伯胺和仲胺的氮原子上还有氢，能失去一个质子而显酸性。 若碱金属的烷基氨基化合物，其烷基是叔烷基或仲烷基，如 N，N-二异丙 氨基锂，氮原子的空间位阻大，它只能与质子作用但不能发生其他的亲核反应， 这种能夺取活泼氢而又不起亲核反应的强碱性试剂，称为不亲核碱。这种试剂 在有机合成上特别有用。 R N H H H R2 N H H R3 N H O H H OH2 OH2 OH2 OH2 OH2 CH3NH2 + Na Fe NaNHCH3 + - + H2 + C4H9Li - + CH CH3 CH3 NH 2 CH CH3 CH3 N Li 2 + C4H10 二异丙基胺 丁基锂 二异丙基氨基锂 (LDA) pKa= 35 无水醚