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溶解度和溶度积;求算弱电解质溶液的解离度和解离常数;计算热力学函数的改 变量ΔCG、Δ、Δ-S等;测定溶液的p值;计算离子的活度和活度系数,电 极电势,土壤和生命体系的氧化还原电势;从液接电势求离子的迁移数;确定离 子价态以及电势滴定等。 6.2.5电子活度及pH-电势图 1.电子活度pe电极反应:氧化态+me→还原态 达平衡 时 a称为电子活度( electron activity),其值反映了体系氧化还原性的强弱。 用pe表示电子活度的负对数, Ig ae, 并定义 pe= lg K 时, 中/V=0.05916pe 中/V=0.05916 当还原态活度与氧化态活度相等时pe=pe。pe越小时,体系的电子活度越大, 提供电子的趋势越大,还原性越大,电极电势越低,否则相反。pe数值计算得 到,不能由实验测定。 2.电势-pH图及应用在温度和浓度恒定时,电极电势只与溶液的pH 值有关,电极电势与pH值的关系曲线,称为电势-pH图。由图可以解决水溶液 中发生的一系列反应及平衡问题,可以知道反应中各组分生成的条件及组分稳定 存在的范围。 6.2.6生化标准电极电势 1.生化标准电极电势有氢离子参加的反应氧化态+mH+me→ 还原态 电极电势为φ=-1g+1ga 在298K时 中=中-1g-mpH 如果电极反应是在pH固定的条件下进行,则p与φ合并令其为φ°,溶解度和溶度积;求算弱电解质溶液的解离度和解离常数;计算热力学函数的改 变量 ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm等;测定溶液的 pH 值;计算离子的活度和活度系数,电 极电势,土壤和生命体系的氧化还原电势;从液接电势求离子的迁移数;确定离 子价态以及电势滴定等。 6.2.5 电子活度及 pH−电势图 1.电子活度 pe 电极反应: 氧化态 + ne → 还原态 达平衡 时 K= ae称为电子活度(electron activity),其值反映了体系氧化还原性的强弱。 用 pe 表示电子活度的负对数, pe = − lg ae, 并定义 pe= lg K pe = pe− lg 298K 时, φ /V = 0.05916 pe φ/V = 0.05916 pe 当还原态活度与氧化态活度相等时 pe = pe。pe 越小时,体系的电子活度越大, 提供电子的趋势越大,还原性越大,电极电势越低,否则相反。pe 数值计算得 到,不能由实验测定。 2.电势 − pH 图及应用 在温度和浓度恒定时,电极电势只与溶液的 pH 值有关, 电极电势与 pH 值的关系曲线,称为电势−pH 图。由图可以解决水溶液 中发生的一系列反应及平衡问题,可以知道反应中各组分生成的条件及组分稳定 存在的范围。 6.2.6 生化标准电极电势 1.生化标准电极电势 有氢离子参加的反应 氧化态 + mH + ne → 还原态 电极电势为 φ = φ− lg + lg a 在 298K 时 φ = φ− lg − m pH 如果电极反应是在 pH 固定的条件下进行,则 pH 与 φ 合并令其为 φ⊕
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