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46邻对位定位基和间位定位基:一元取代苯有两个邻位,一个对位和两个间位, 每个位置的平均反应概率为20%,因此邻对位取代产物超过60%时,苯环上原取代基为 邻对位定位基,间位产物超过40%时,苯环上原取代基为间位定位基 47两位负离子:具有双位反应性能的负离子称为两位负离子。 48芳构化:六元脂环族化合物在铂、钯、象等催化剂的作用下生成芳香化合物的 过程称为芳构化。 49芳香过渡态理论:芳香过渡态理论首先提出了莫比斯体系和休克尔体系的概念。 在一个环状过彦态中,如果相邻原子的轨消间出波相收变的次数为零或偶数次,称为 休克尔体系,若出现奇数次波相的改变,则称之为莫比斯体系。接着它提出了判别过渡 态是否且右若香性的办法,指出且右4+2个π申子的休克尔体系和且右4个T由子 莫比斯体系是芳香性的,而具有4个π电子的休克尔体系和具有4+2个π电子的莫比 斯体系是反芳香性的。芳香过渡态理论认为:在加热条件下,协同反应都是通过芳香过 度态进行的,在光照条件下,协同反应都是通过反芳香过度态进行的。 50芳香性:(1)具有平面或接近平面的环状结构:(2)健长趋于平均化:(3)有 较高的C/H比值:(4)难以氧化和加成而易于发生亲电取代反应:(5)环外氢的化学位 移在核磁共振的低场,环内氢的化学位移在核磁共振的高场。上述特点统称为芳香性 51克拉穆规则一:当炭基与一个于性中心连接时,它与格氏试剂(包括氢化锂铝 等试剂)反应就是一个于性诱导反应,克拉穆(Cram,D.J.)提出一个规则,经常可以 预言土要产物。克拉穆规则规定:羰基和一个于性碳原子相连,于性碳上有大小不同的 三个基团,用大(L)、中(M)、小(S)表示。大的基团(L)与R呈重叠型,两个较 小的其团在基两磨呈邻交义州,与试剂反应时,试剂从跟基旁空间位阻粒小的基团(S】 边接近分子得到的产物是主要产物。 52还原糖和非还原糖:凡能与土伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖 称为还原糖,凡不能与士伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖称为非还原糖 53邻基参与效应:相邻基团在排除离去基团时所作的帮助称为邻基参与效应。 54辛烷值:燃料引起震的倾向,用辛烷值表示,在汽油燃烧范围内,将2,2,4 三甲基戊烷的辛烷值定为100。辛烷值越高,防止发生爆震的能力越强。大部分现代化 的设备要求辛烷值在90-100之间。 55均裂:化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团,这种断裂方式 称均裂。 56B折叠:B-折叠股是一种拉伸根的据齿形的裤构象。一条B折叠股平行挂布 被此以氢键相连,可以构成B-折叠片,称之为B折叠。B-折叠片又分为平行B-折叠片 和反平行B折叠片两种类刑。前者是指所有的股段走向相同,后者是指走向相反 57质子溶剂:能与负离子形成强的氢键的容剂称质子溶剂。 58转化糖:燕糖是右旋的,[aD+66.5°,没有变旋现象,但蔗糖经酸性水解后产生 一分子D葡萄糖和一分子D-果糖,这两个单糖的混合物是左旋的。因此将燕糖的水箭 产物称为转化箱。 59取代基的定位效应:,一元取代苯进行芳香亲电取代时,已有的基团对后进入基
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