偏光显微镜法 5.42.2 Avrami方程 :聚合物结品过程主要分为 有两种成核机理 “生置婴 G=AR Avrami方程 有指选分于霜作的形药机夏和结品爽度的快装过把 Avrami指数 =空间维数+时间维数 生长类型 均相成核异相成核 是+回 (等温条件下结品) n=3+1=4 n=3+0=3 。 =2+1=3 2+0=2 针状是 月=1+1=2 w=1+0= Avrami方程 Avrami方程 V,- Aam指数 h =exp(-Kt") .元1=gK+g 结品速率常数 膨张计法 么-元-em h.-6 X小1品子m 斜率为加 为小 Avrami方程 Avrami方程 都么Anm方程的意义是什么： ②研究结品的快樱 研究结品机理、结品生长方式和结品过程 , loe-no K的意义：它的大小可表征结品过程的快慢☐ 0 200 400 600 800 1000 1200 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Diameter (祄 ) Crystallization Time (s) 121? 123? 124? 125? t R G    偏光显微镜法 严禁复制25 3 35 制D meter (祄 ) 复制 • 聚合物结晶过程主要分为两步: • 成核过程(Nucleation), 常见有两种成核机理: • 均相成核: 由高分子链聚集而成, 需要一定的过冷度 • 异相成核: 由体系内杂质引起, 实际结晶中较多出现 • 生长过程(Growth) • 高分子链扩散到晶核或晶体表面进行生长, 可以在原有 表面进行扩张生长, 也可以在原有表面形成新核而生长 5.4.2.2 Avrami 方程 严禁复制而成 质引起, 实 晶核或晶 生长 也可 为了描述高分子晶体的形成机理和结晶速度的快慢（结晶过程） 可用描述小分子结晶过程的Avrami（阿芙拉米）方程来描述:  ' 0 t exp n kt v v v v     － － （等温条件下结晶) 的维数＋成核过程的时间维数。 它与成核的机理和生长的方式有关，等于空间 v是聚合物比容，k速率常数，n是Avermi指数， 均相成核时间维数 1 异相成核时间维数 0 Avrami 方程 严禁复制（等 Avrami指数n 生长类型 均相成核 n=生长维数+1 异相成核 n=生长维数 三维生长 (球状晶体) n=3+1=4 n=3+0=3 二维生长 (片状晶体) n=2+1=3 n=2+0=2 一维生长 (针状晶体) n=1+1=2 n=1+0=1 = 空间维数 + 时间维数 Avrami 方程 严禁复制 核 数+1 3+1复制=4 n严   ( ) t n 0 V -V = exp -Kt V -V 结晶速率常数 Avrami指数 膨胀计法   ( ) t n 0 h -h = exp -Kt h -h DSC法   1     ( ) H A t t n 1 - X t = 1 - = exp -Kt H A Avrami 方程 1-相对结晶度 ) n Kt 复制 h 严 h   [ ] t 0 V -V lg -ln = lgK + nlgt V -V   [ ] t 0 V -V lg -lnV -V lgt T1 T3 T2 主期结晶: 可用 Avrami方程描述 前期结晶 次期结晶: 结晶后 期偏离Avrami方 程 斜率为n 截距为lgK Avrami 方程 严禁复制 那么Avrami方程的意义是什么？？ ①研究结晶机理、结晶生长方式和结晶过程 k n t v v v v log ln log log 0 t                    － － 由膨胀计得到的实验数据，作图就可以得到n和k，从 而知道成核机理和生长方式. Avrami 方程 严禁复制 g k n 制 和结晶  ②研究结晶的快慢 当 时， 2 1 0      v v v v t n 1 1 2 k ln2 t       ＝ n 1 2 t ln2 k＝ 所以，K t1/2 结晶越快 K  t1/2  结晶越慢 K的意义：它的大小可表征结晶过程的快慢 Avrami 方程 严禁复制 1 2 禁 结晶