有机化学教案 第十六章 CH3 CH2-C-CO2CH3 飞wH 吡唑啉化合物 环丙烷化合物 16.5碳烯 碳烯又称卡宾，它是一个二价碳的反应中间体，呈中性，只能在反应中短暂的存在（约 能存在一秒钟)，它的结构是一个碳与两个氢连接组成。 怎-N会hC:· H 或v 碳上有二个孤电子，如果这两个孤电子成对（自旋相反）称单线态卡宾(singlet Carbene),如果两个孤电子不成对（自旋平行）称三线态卡宾(triplet Carbene)。 H 103 136°0 H 实际上，这样考虑单线态卡宾和三线态卡宾的结构是过于简单化了，最近理论计算和实 验测定的结果表明：单线态卡宾的键角约103°，三线态卡宾的键角为136°。单线态较不 稳定，常常是在分解初期首先产生的形式，在液相中最初形成的卡宾。在气相中，尤其在格 性气体(2或A)存在下单线态经碰撞而失去能量后转变为三线态，三线态能量比单线态 低42KJ/nol. 16.5.1与C-C双键的加成： 卡宾的一个重要反应是可以与双键加成得环丙烷化合物，下面是一般反应方程式： 、2 h·x-c→>x 在液态顺一2一丁烯中，卡宾的加成只生成顺一1,2一二甲基环丙烷，对反一2一丁烯加 成只生成反一1,2一二甲基环丙烷，这种立体专一的顺式加成，一般认为是单线态卡宾对双 健π电子对的协同反应。单线态的空轨道是缺电子的，因此是亲电的，他能从烯烃π键获得 电子，立体化学结果表明它是同时连接到双键的两个碳原子上去的