气常 气恋氧化物 气相 液成干的 中和 (s))e Ma 液相路径 图2-16大气中S042和N03生成的主要路径(Schwartz,1985) SO2和NOx的气相转化主要通过与·OH自由基反应来完成 SOz+-0H→H2S04(1) NO2+-OH→HNO3(2) 据估计在大气环境中，反应(1)产生的HS04占气相反应产生的比S0总量的98%以上：反应(2 是气相产生HNO3最主要的反应，它比反应(1)钓快10倍. 大气中有机酸主要是由碳氢化合物在大气中转化面来的。如乙醛和乙烯的反应机制大致如下： 乙醛：CHCH0+HO2一CH3CO2+H20 CH3CHO++OH→CHCO+H2O CHaCHO hv -CHa02+HO2+CO CH3C0+O2→CHCO CH3CO3.+CHaO2.CHaCOOH*HCHO +02 乙烯：CH=Ch+:OH一HOCH4O+CzH3-HOCzH4O·HCOOH C2Ha--HCOOH CH2=CH2 +03--CH200 -CH20O*-HCOOH 此外，烷经在气相中也可以氧化成有机酸。有机酸的生成机制日前还不十分请楚 S02和NOx的液相氧化，首先是它们由气态转入水相，这主要道过气体在溶液中的吸收（溶解）平衡 米实现.吸收平衡服从亨利定律。SO2和NOx在水相中可以多种形态存在，它们的摩尔分数与pH有关。 如在典型大气液滴的DH26范围内，S(IV)主要存在形态是HSO°。溶于水中的SO2和NOx可被大气 中的H02、O2及自由基OH、HO2:等氧化成S02和NO-,例如 Hz02+HS03°→S04+H*+H20 O3+HS03→H++S042 2NO2 +HS03 -2NOz+3H++5042 研究表明，在pH<5时，HzO2氧化S(W)是最有效的途径：当pH>5时，O3氧化S(V)此H2O: 快10倍：Fe3+和MN2+催化O2氧化S(W)在高pH下可能比较重要：NO2对S(W)的氧化不重要， NOx可被，OH、H2O2、O2等氧化成NO OH+NO→HONO图 2-16 大气中 SO4 2-和 NO3 -生成的主要路径 (Schwartz,1985) SO2和 NOx 的气相转化主要通过与·OH 自由基反应来完成： SO2 +·OH → H2SO4 (1) NO2 +·OH → HNO3 (2) 据估计在大气环境中，反应(1)产生的 H2SO4占气相反应产生的 H2SO4总量的 98 %以上；反应(2) 是气相产生 HNO3最主要的反应，它比反应(1)约快 10 倍。 大气中有机酸主要是由碳氢化合物在大气中转化而来的。如乙醛和乙烯的反应机制大致如下： 乙醛：CH3CHO + HO2· → CH3CO2·+ H2O CH3CHO + ·OH → CH3C·O + H2O CH3CHO + hν → CH3O2·+ HO2·+ CO CH3C·O + O2 → CH3CO3· CH3CO3·+ CH3O2· → CH3COOH+HCHO + O2 乙烯：CH2= CH2 + ·OH → HOC2H4O2·+ C2H3·HOC2H4O2· HCOOH C2H3· → HCOOH CH2= CH2 + O3 → ·CH2OO* ·CH2OO* → HCOOH 此外，烷烃在气相中也可以氧化成有机酸。有机酸的生成机制目前还不十分清楚。 SO2和 NOx 的液相氧化，首先是它们由气态转入水相，这主要通过气体在溶液中的吸收(溶解)平衡 来实现。吸收平衡服从亨利定律。SO2和 NOx 在水相中可以多种形态存在，它们的摩尔分数与 pH 有关。 如在典型大气液滴的 pH 2～6 范围内，S(Ⅳ)主要存在形态是 HSO3 -。溶于水中的 SO2和 NOx 可被大气 中的 H2O2、O3及自由基·OH、HO2·等氧化成 SO42 -和 NO3-。例如： H2O2 + HSO3 - → SO4 2- + H+＋H2O O3 + HSO3 - → H+ + SO4 2- 2NO2 + HSO3 - → 2NO2 - + 3H+ + SO4 2- 研究表明，在 pH＜5 时，H2O2氧化 S(Ⅳ)是最有效的途径；当 pH＞5 时，O3氧化 S(Ⅳ)比 H2O2 快 10 倍；Fe3+和 MN2 +催化 O2氧化 S(Ⅳ)在高 pH 下可能比较重要；NO2对 S(Ⅳ)的氧化不重要。 NOx 可被·OH、H2O2、O3等氧化成 NO3 -： ·OH + NO → HONO