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(2)活性反离子亲核性对活性有较大影响 HX t-BuX H-SO.H.PO 三聚体 HCIO.CF,CO0HHS0,C1→聚合物(几千分子量,用作润滑剂,燃料等) (3)采用质子酸获取高分子量聚合物需考虑 2路易斯酸体系组成 1组成: ①1发剂 a质子给体 b阳离子给体 c.卤素: ②助引发剂(酸性越强,活性越大) 组金屈卤化物: b.有机金属化合物AICI>AIRCl>AIR,CDAR c.卤氧化合物 (2)反应式 BF3+H20一PBF,OHf BF,O川+CH,=C(CHh=五元环过渡态=(CH)CBF,O SnCl+H,O-。午。学生自行完成 (3)活性 ①酸性越强,活性越大 ②配比以SnCL-H,0引发St为例,适量水 ③加料顺序:通常先将两种组分混合反应,再加入单体引发 3稳定碳阳离子 4电荷转移络合物 5高能辐射 6,23聚合机理 一链引发(快) 一链增长(快) 1反应活性 2更高的链结构控制能力(较自由基聚合而言) 3异构化聚合:聚合过程中活性中心的碳阳离子发生异构化而重排的聚合反应 三链终 1转移终止(易)】 (1)向单体转移(主要方式) CH H3C-CHX (2)向溶剂的链转移 (3)向引发剂的链转移 3 (2)活性:反离子亲核性对活性有较大影响 HX t-BuX H2SO4,H3PO4 二,三聚体 HClO4,CF3COOH,HSO3Cl 聚合物(几千分子量,用作润滑剂,燃料等) (3)采用质子酸获取高分子量聚合物需考虑 2 路易斯酸体系组成 (1)组成: ①引发剂 a.质子给体: b.阳离子给体: c.卤素: ②助引发剂(酸性越强,活性越大) a.金属卤化物: BF3>AlCl3>TiCl4>SnCl4 b.有机金属化合物 AlCl3> AlRCl2> AlR2Cl> AlR3 c.卤氧化合物 POCl3,CrO2Cl,SO2Cl,VOCl3 (2)反应式 H + [BF3OH]- +CH2=C(CH3)2五元环过渡态 (CH3)3C + [BF3OH]- SnCl4+H2O。。学生自行完成 (3)活性 ①酸性越强,活性越大 ②配比 以 SnCl4-H2O 引发 St 为例,适量水 ③加料顺序: 通常先将两种组分混合反应,再加入单体引发 3 稳定碳阳离子 4 电荷转移络合物 5 高能辐射 6.2.3 聚合机理 一 链引发(快) 一 链增长(快) 1 反应活性 2 更高的链结构控制能力(较自由基聚合而言) 3 异构化聚合:聚合过程中活性中心的碳阳离子发生异构化而重排的聚合反应 三 链终止 1 转移终止(易) (1)向单体转移(主要方式) (2) 向溶剂的链转移 (3) 向引发剂的链转移 BF3 + H2O H [BF3OH] CH2 CH Ph X + H2C CH Ph CH CH Ph + H3C CH Ph X
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