=1.229V/298.15K+(-285.830kJ·mo1)/(2×96485C·mol ×298.15K) 例6.3在298.15K时,已知φ=0.80V,φ=1.09V,AgBr(s)的溶度积 K=4.57×10,试设计电池,计算298.15K时AgBr(s)的标准生成 Gibbs自由 能 解:AgBr(s)的溶解反应AgBr(s)→Ag(a)+Br(aB) 设计成电池Ag(s)|Ag(a)IBr(a)|AgBr(s),Ag(s) 负极(氧化反应):Ag(s)→Ag(aa)+e 正极(还原反应):AgBr(s)+e→Ag(s)+Br(aB) 电池反应:AgBr(s)→Ag(aa)+Br(ap) 所以中=中+1nh 0.80V+8.314J·K·mol×298.15K/(1×96485C·mol)×ln(4.57 =0.07V AgBr(s)的生成反应Ag(s)+1/2Br2()→AgBr(s) 设计成电池Ag(s),AgBr(s)|Br(ap)|Br2(1),Pt(s) 负极(氧化反应):Ag(s)+Br(aB)→AgBr(s)+e 正极(还原反应):1/2Br2(1)+e→Br(ap) 电池反应:Ag(s)+1/2Br2(1)→AgBr(s) φ-φ=1.09V-0.07V=1.02V △rG(298.15K)=△,G(298.15K)=-nFE 1×96485C·mol×1.02V=-98.41kJ·mol= 1.229V/298.15K + (−285.830kJ · mol)/(2×96485 C · mol ×298.15K) = − 8.46×10V · K 例 6.3 在 298.15K 时，已知 φ= 0.80V，φ= 1.09V，AgBr (s)的溶度积 Ksp = 4.57×10，试设计电池，计算 298.15K 时 AgBr (s)的标准生成 Gibbs 自由 能 Δ f G。 解：AgBr (s)的溶解反应 AgBr (s) → Ag(a Ag) + Br(a Br) 设计成电池 Ag (s)│Ag(a Ag)║Br(a Br)│AgBr (s)，Ag (s) 负极（氧化反应）：Ag (s) → Ag(a Ag) + e 正极（还原反应）：AgBr (s) + e → Ag (s) + Br(a Br) 电池反应：AgBr (s) → Ag(a Ag) + Br(a Br) E= φ− φ = ln Ksp 所以 φ= φ+ ln Ksp = 0.80V + 8.314 J · K· mol×298.15K /(1×96485 C · mol)×ln(4.57 ×10) = 0.07V AgBr (s)的生成反应 Ag (s) + 1/2Br2(l) → AgBr (s) 设计成电池 Ag (s)，AgBr (s)│Br(a Br)│Br2 (l)，Pt (s) 负极（氧化反应）：Ag (s) + Br(a Br) → AgBr (s) + e 正极（还原反应）：1/2Br2 (l) + e → Br(a Br) 电池反应：Ag (s) + 1/2Br2(l) → AgBr (s) E=φ− φ = 1.09V − 0.07V = 1.02V Δ fG(298.15K)= Δ rG(298.15K)= −nF E = −1×96485 C · mol×1.02V= −98.41 kJ · mol