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化学反应焓、熵、自由能与温度关系 一、原理 组分B的恒压摩尔热容(单位JKmo)与温度T(单位K)的关系式通常可写成: Cm=dn+bx10+c1+dx10 (1) 恒压下化学反应格与温度的关系是: d△,且=ACpn=∑y,Cm&2 恒压下化学反应熵变与温度的关系是: ds.sc (3) 若已知T温度时的恒压反应格为△,H(T),则T,温度时的恒压反应焓△,H.(T2)可 以通过对(2)式积分得到: △,H(T)=△,Hn(C)+ACpdT A,H.()+Σva-T+Σbx10-6-T+5Σy,c×10*g-T) (4) 若已知T1温度时的恒压反应熵为△,S(亿),则T2温度时的恒压反应痛△,S(T)可 以通过对(2)式积分得到: 5.()..r 4.+2a,2+2A-260t- 59 由△,Hn(T)和△,S(T2),可以得到乃时的反应摩尔Gibbs自由能变△,Gn(T2): 化学反应焓、熵、自由能与温度关系 一、原理 组分 B 的恒压摩尔热容(单位 J·K -1 ·mol-1)与温度 T(单位 K)的关系式通常可写成: (1) 恒压下化学反应焓与温度的关系是: = D = å D B p m B p m B r m C C dT d H , n , , (2) 恒压下化学反应熵变与温度的关系是: dT T C d S p m r m D , D = (3) 若已知 T1温度时的恒压反应焓为 ( ) Dr Hm T1 ,则 T2温度时的恒压反应焓 ( ) Dr Hm T2 可 以通过对(2)式积分得到: ò D = D + D 2 1 2 1 , ( ) ( ) T T r m r m p m H T H T C dT = ( ) ( ) ( ) ÷ ÷ ø ö ç ç è æ - ´ - D + - + ´ - + ´ - å å å å - - 2 1 5 3 1 3 2 2 6 1 2 2 3 1 2 1 1 1 10 10 3 1 10 2 1 ( ) T T d H T a T T b T T c T T B B B B B B B B B B r m B B n n n n ……………………..(4) 若已知 T1 温度时的恒压反应熵为 ( ) T1 S Dr m ,则 T2 温度时的恒压反应熵 ( ) T2 S Dr m 可 以通过对(2)式积分得到: ò D D = D + 2 1 , 2 1 ( ) ( ) T T p m r m r m dT T C S T S T = ( ) ( ) ÷ ÷ ø ö ç ç è æ - ´ - D + + - + ´ - + å å å å - 2 2 5 2 1 2 2 6 2 1 1 2 1 2 1 1 1 2 10 10 2 1 ( ) ln T T d b T T c T T T T S T a B B B B B B B B r m B B B B n n n n (5) 由 ( ) Dr Hm T2 和 ( ) T2 S Dr m ,可以得到 T2时的反应摩尔 Gibbs 自由能变 ( ) DrGm T2 : 3 6 2 5 2 , , 10 10 10 - - - C p m B = aB + bB ´ T + c B ´ T + d B ´ T
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