BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 当T=700K时k=22dm3mors 若逆反应忽略不计，则 L-1-kt Ca Cun 1 cu(1-x)Cun 把ca0.0 1mol-dm3,x=l0%代入上式，得 0.505 12.在水溶液中，以M为催化剂，发生如下反应： A+B+C-M-Y+Z 实验测知，速率方程为 设反应机理为 (i)A+B (快) (ii)F+MG+Z (慢) G+c.色y+Z+M (快) ()按此机理导出速率方程： (2)推出表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系。 解（油（得=式中c由稳态近似法求得 告-kcc-k=0 所以，纪代入追*方程告中相 c年可由0平衡态近似法求出c,一之c: 代入上式年=k是c6=c,6 dc. (2)由k=k上及Arrhenius方程，有 lue see 则6老 TEL:010-64434903 8BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 8 当 T=700K 时 k1=22dm3 ·mol-1 ·s -1 若逆反应忽略不计,则 2 1 A A k c dt dc - = k t c c A A 1 ,0 1 1 - = k t c x c A A A 1 ,0 ,0 1 (1 ) 1 - = - 把 cA,0=0.01mol·dm-3 ,xA=10%代入上式,得 t=0.505s 12． 在水溶液中,以 M 为催化剂,发生如下反应： A+B+C Y+Z 实验测知,速率方程为 A B M Y kc c c dt dc = 设反应机理为 (ⅰ) (快) (ⅱ)F+M G+Z (慢) (ⅲ)G+C Y + Z + M (快) (1) 按此机理导出速率方程； (2) 推出表观活化能 Ea 与各基元反应活化能的关系。 解 (1)由(ⅲ)得 G C Y k c c dt dc = 3 ,式中 cG由稳态近似法求得 0 = 2 F M - 3 G C = G k c c k c c dt dc 所以 C F M G k c k c c c 3 2 = 代入速率方程 G C Y k c c dt dc = 3 中,得 c F M c Y F M c k c c k c k c c k dt dc 2 3 2 = 2 × = cF可由(i)平衡态近似法求出 F A B c c k k c 1 1 - = ， 代入上式 A B M A B M Y c c c kc c c k k k dt dc = = -1 1 2 (2) 由 k= 1 1 2 - k k k 及 Arrhenius 方程,有 E RT E RT E RT E RT k e k e k e k e a / 0,2 / / 0,1 0,2 / 0 1 1 2 - - - - - = × 则 0, 1 0,1 0 0,2 - = k k k k A+B F