蒸馏温度高,导致收率下降。 3.减压回收原甲酸三乙酯时亦可进行常压蒸馏,收集140-150℃的沸点馏 分。蒸出的原甲酸三乙酯可以套用 思考题 1.减压蒸馏的注意事项有哪些?不按操作规程做的后果是什么? 2.本反应所用的 Lewis酸除ZnCl外,还有那些可以替代? (五)7-氯-6-氟-1,4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸乙酯(环合物)的制备 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的三颈瓶中分别投入4-氟-3-氯苯胺15 g、EMME24g,快速搅拌下加热到120℃,于120-130℃反应2h。放冷至室温, 将回流裝置改成蒸馏装置,加入石蜡油80mL,加热到260~270℃,有大量乙醇 生成,回收乙醇反应30min后,冷却到60℃以下,过滤,滤饼分别用甲苯、丙 酮洗至灰白色,干燥,测熔点,mp.297~298℃,计算收率, 注释 1.本反应为无水反应,所有仪器应干燥,严格按无水反应操作进行,否则 会导致EMME分解 2.环合反应温度控制在260~270℃,为避免温度超过270℃,可在将要达到 270℃时缓慢加热。反应开始后,反应液变粘稠,为避免局部过热,应快速搅拌。 3.该环合反应是典型的 Could- Jacobs反应,考虑苯环上的取代基的定位效 应及空间效应,3-位氯的对位远比邻位活泼,但也不能忽略邻位的取代。反应条 件控制不当,便会按下式反应形成反环物: 为减少反环物的生成,应注意以下几点:a.反应温度低,有利于反环物的 生成。因此,反应温度应快速达到260℃,且保持在260~270℃。b.加大溶剂用 量可以降低反环物的生成。从经济的角度来讲,采用溶剂与反应物用量比为3:1 时比较合适。c.用二甲苯或二苯砜为溶剂时,会减少反环物的生成,但价格昂 贵。亦可用廉价的工业柴油代替石蜡油。 思考题 1.请写出 Could- Jacobs反应历程,并讨论何种反应条件有利于提高反应收 率 2.本反应为高温反应,试举出几种高温浴装置,并写出安全注意事项。蒸馏温度高，导致收率下降。 3. 减压回收原甲酸三乙酯时亦可进行常压蒸馏，收集 140~150℃的沸点馏 分。蒸出的原甲酸三乙酯可以套用。 思考题： 1. 减压蒸馏的注意事项有哪些？不按操作规程做的后果是什么？ 2. 本反应所用的 Lewis 酸除 ZnCl2 外，还有那些可以替代？ （五）7-氯-6-氟-1，4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸乙酯（环合物）的制备 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的三颈瓶中分别投入 4-氟-3-氯-苯胺 15 g、EMME 24 g，快速搅拌下加热到 120℃，于 120~130℃反应 2 h。放冷至室温， 将回流装置改成蒸馏装置，加入石蜡油 80 mL，加热到 260~270℃，有大量乙醇 生成，回收乙醇反应 30 min 后，冷却到 60℃以下，过滤，滤饼分别用甲苯、丙 酮洗至灰白色，干燥，测熔点，mp.297~298℃，计算收率。 注释： 1. 本反应为无水反应，所有仪器应干燥，严格按无水反应操作进行，否则 会导致 EMME 分解。 2. 环合反应温度控制在 260~270℃，为避免温度超过 270℃，可在将要达到 270℃时缓慢加热。反应开始后，反应液变粘稠，为避免局部过热，应快速搅拌。 3. 该环合反应是典型的 Could-Jacobs 反应，考虑苯环上的取代基的定位效 应及空间效应，3-位氯的对位远比邻位活泼，但也不能忽略邻位的取代。反应条 件控制不当，便会按下式反应形成反环物： F Cl N H O COOC2H5 F N H O COOC2H5 Cl F Cl N H COOC2H5 COOC2H5 + 为减少反环物的生成，应注意以下几点：a. 反应温度低，有利于反环物的 生成。因此，反应温度应快速达到 260℃，且保持在 260~270℃。b. 加大溶剂用 量可以降低反环物的生成。从经济的角度来讲，采用溶剂与反应物用量比为 3:1 时比较合适。c. 用二甲苯或二苯砜为溶剂时，会减少反环物的生成，但价格昂 贵。亦可用廉价的工业柴油代替石蜡油。 思考题： 1. 请写出 Could-Jacobs 反应历程，并讨论何种反应条件有利于提高反应收 率。 2. 本反应为高温反应，试举出几种高温浴装置，并写出安全注意事项