八、氧、硫、氯形成的化学楚的立体方向 alkone amine 漂此化合物是非手性的， 。胺中、原子四面体结构在室温下极易翻转。 Bredt's Rule: 处于测环桥头的原子因受张力的影响， 易发生空间的转变成形成双健、转位等变化。 Bredt's Rule Forbids certain 桥头需要一个角锥形的原子，平面三角形 olefinic bonds in sma 原子是不能存在于桥头的。 icyclic systems. (在小双环体系中不可能存在某些烯健。)8 43 八、氧、硫、氮形成的化学键的立体方向 H3C CH3 O 110o sp3杂化 ether alkone H3C CH3 C O 120o sp2杂化 O： 44 90o H3C S CH3 p轨道成键 sp3杂化 S H3C H3C O sulfur ether sulfoxide sulfone sp S 3杂化 H3C H3C O O S： 45 N： d b a d b a d b a N N N sp3 sp3 sp2 amine ☞ 胺中 N 原子四面体结构在室温下极易翻转。 ☞ 但在多环胺中，当 N 原子处于桥头时，桥环 的存在阻碍了 N 原子呈平面构型，使翻转消失。 46 例： ☞ 此化合物是非手性的。 ☞ 1H-NMR 表明环上的质子两两不同，说明有两 个 H 与 NH2 在同侧，其余两个 H 在环的另一侧。 进一步证明 N 是四面体构型。 N NH2 H H H H 47 Forbids certain olefinic bonds in small bicyclic systems. （在小双环体系中不可能存在某些烯键。） Bredt`s Bredt`s Rule ： Konrad Julius Bredt （1855~1937，Germany） （1924年提出） 48 处于稠环桥头的原子因受张力的影响，不 易发生空间的转变或形成双键、转位等变化。 ☞ 在桥多环分子中，处在桥头的原子（如 C 、N 等）很难形成双键及发生构型的翻转。 ☞ 桥头需要一个角锥形的原子，平面三角形 原子是不能存在于桥头的。 Bredt`s Rule：