4-23乙醇(1)一甲苯(2)二元系统的气液平衡实验测得如下数据 T=318K,P=244kPa,x1=0.300,y1=0.634。并已知318K纯组元的饱和蒸气压为 p1=23.06kPa,p2=10.05kPa 设蒸汽相为理想气体,求 (1)液体各组元的活度系数 (2)液相的△G和GE的值 (3)如果还知道混合热,可近似用下式表示: =0.437 试估算在333X,x1=0.300时液体混合物的G值。 4-24在一定温度和压力下,某二元液体混合物的活度系数如用下式表示 式中,a和b是温度和压力的函数。试问,这二个公式在热力学上是否正确?为什么? 4-25对于二元液体溶液,其各组元在化学上没有太大的区别,并且具有相差不大的分 子体积时,其超额自由焓在定温定压条件下能够表示成为组成的函数 GE/RT=Ax x2 式中A与x无关,其标准态以 Lewis- Randall规则为基础。试导出作为组成函数的lny1和lny2 的表达式 4-26试判断下列说法是否正确? (1)在恒定T和p下的理想溶液,溶液中组元的逸度与其摩尔分率成比例 (2)对于理想溶液,混合过程的所有性质变化均为零; (3)对于理想溶液,所有超额性质均为零 (4)当p→0的极限情况下,气体的∫/p比值趋于无穷,其中∫是逸度。 4-27在470K、4MPa下两气体混合物的逸度系数可用下式表示 Ing=y1y2(1+y2) 式中y1、y2为组分1和组分2的摩尔分率,试求f及f2的表达式,并求出当y1=y2=0.5时 f1、f2各为多少? 428某二元混合物,液相<E0543B,33K时p2=12×10Pa,p2=8×0Pa, 气相可以视为理想气体,问该系统353K时是否有共沸物存在? 4-29在总压1013kPa及350.8K下,苯(1)与环己烷(2)形成x1=0525的恒沸混合 物。在此温度下,纯苯的蒸气压是9940kPa,纯环己烷的蒸气压是9727kPa4-23 乙醇（1）—甲苯（2）二元系统的气液平衡实验测得如下数据： T = 318 K， p = 4.24 kPa， ， x1 = 300.0 y1 = 634.0 。并已知 318K 纯组元的饱和蒸气压为 p1 s = 06.23 kPa, p2 s = 05.10 kPa。 设蒸汽相为理想气体，求 （1）液体各组元的活度系数； （2）液相的 ΔG 和 的值； E G （3）如果还知道混合热，可近似用下式表示： 437.0 RT H = Δ 试估算在 333K， x1 = 300.0 时液体混合物的 值。 E G 4-24 在一定温度和压力下，某二元液体混合物的活度系数如用下式表示： 2 1 11 γ )(ln −−+= bxxaba 2 2 22 γ )(ln −−+= bxxaba 式中， 和a b 是温度和压力的函数。试问，这二个公式在热力学上是否正确？为什么？ 4-25 对于二元液体溶液，其各组元在化学上没有太大的区别，并且具有相差不大的分 子体积时，其超额自由焓在定温定压条件下能够表示成为组成的函数 21xxRTGE Α= 式中 与Α x 无关，其标准态以 Lewis-Randall 规则为基础。试导出作为组成函数的 1 lnγ 和 2 lnγ 的表达式。 4-26 试判断下列说法是否正确？ （1）在恒定T 和 下的理想溶液，溶液中组元的逸度与其摩尔分率成比例； p （2）对于理想溶液，混合过程的所有性质变化均为零； （3）对于理想溶液，所有超额性质均为零； （4）当 的极限情况下，气体的 p→0 pf 比值趋于无穷，其中 是逸度。 f 4-27 在 470K、4MPa 下两气体混合物的逸度系数可用下式表示： φ = + yyy 221 )1(ln 式中 、 为组分 1 和组分 2 的摩尔分率，试求 及 的表达式，并求出当 时 、 各为多少？ 1 y 2 y 1 ˆ f 2 ˆ f yy 21 == 5.0 1 ˆ f 2 ˆ f 4-28 某二元混合物，液相的 BA E xx RT G = 5.0 ，353K 时 Pa， Pa， 气相可以视为理想气体，问该系统 353K 时是否有共沸物存在？ 5 ×= 102.1 s A p 4 ×= 108 s B p 4-29 在总压 101.3kPa 及 350.8K 下，苯（1）与环己烷（2）形成 的恒沸混合 物。在此温度下，纯苯的蒸气压是 99.40kPa，纯环己烷的蒸气压是 97.27kPa。 x1 = 525.0