D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1984.03.014 北京钢铁学院学报 1984年第3期 有机碱的氯铈(IV)酸盐的研究进展 北京钢铁学院分析化学教研室鲁毅强 北京师范大学无机化学教研室赵缕周 摘 要 有机碱的氯铈(IV)酸盐对于四氯化铈的稳定性，存在形式等方面的研究，具有重要 的意义。随着这类化合物性质的不断揭露，它们已在无机合成中获得了实际应用。因此，近 年来吸引了不少学者，对它们展开了广泛的工作。 本文系统地调研了八十余年近四十篇文献，对R2 CeCl。和R,CeCla型化合物的合成及 其物理化学性质的研究历史和现状，作了概括的介绍。 一、引 言 在四价铈的卤化物中，除了四氟化铈外，四氯化铈因其极不稳定，至今对它的研究仍不 够系统和完善。四价铈的六氯铈酸盐，对于不稳定价态金属的结晶化合物，在稳定性方面的 研究具有重要意义t1I,Ryan以HBr和HI作用于R,CeCl,制得了更不稳定的R,CeBr。和 R,CI。【3,4],从而使得对它们的研究成为可能。因此，吸引了不少研究人员对铈(IV)的 R,CeC1,型(R-一般为有机碱的锌离子)化合物的合成及其物理化学性质的研究开展了工作。 由于CC1,的不稳定性质，对于四茂、四茚四醇铈(IV)盐及其衍生物的研究一直没 有进行工作。Koppel-合成了吡啶的六氯铈酸盐一(C。H,NH),CeCI。t21,该结晶化 合物在干燥条件下，于120℃仍足够稳定。后来，Bradley【)和Kalsotra【,1等使用这种 物质为原料，以简便易行的方法成功地制备了下述醇盐及有机金属化合物，并获得了较高的 产率。有关的反应如下： (C.HNH),CeCl.+4ROH+6NH3-Ce(OR)+2C,H.N+6NH.CI R为各种伯、仲、叔烷基 (CsH。NH)2CeCl。+4NaR-→Ce(R)4+NaCl+2 CsHN.HCI R=C,H。或CH, (C.H.NH):CeCl.+2C,Ha-(C,H):CeCl:+2C.H;N.HCI+2HCI (C,H.NH),CeC1。+3Ce(CsH。)-→4C(C,Hs)3CeCl+2C,H,NCI (C,H,NH),CeCl。+3 NaC.H。→(CsHs),CeC1+2C,H.N.C1+3NaC1 (C HNH)2CeCl+Ce(CH)-2(CC):CeCI+2C.H.N.Cl (C。HsNH)zCeC1。+2NaC,H,→(C,H,)2CeCl2+2NaCl+2C,Hg-NC1 这一事实使我们可以予知，随着R,CCl。型化合物范围的扩大及对其性质的进一步了 解，必将为有机金属化合物这一化学领域带来动力，而有机金属化合物是在许多希烃、炔烃 以及它们的衍生物靠金属络合物催化反应中起着重要作用的活性物质。 122北 京 铜 铁 学 院 学 报 年 第 期 有机碱的氯钵 酸盐的研究进展 北京钢铁 学院分 析化 学教研 室 毅强 北 京师范 大学无 机化 学教研 室 赵 继 周 摘 要 有机碱的 氯饰 酸盐 对 于 四 氯化饰 的稳 定性 ， 存在形 式等方面 的研究 ， 具有重 要 的意义 ‘ 随 着这类 化合物性质的 不断揭露 ， 它 们已 在无机合 成 中获得 了实际应用 。 因此 ， 近 年来吸 引 了不少 学者 ， 对它们 展开 了广泛 的工作 。 本文 系统地调 研 了八十余年 近 四 十 篇文献 ， 对 。 和 ‘ 。 型化 合物的 合成及 其物理 化学性 质的研究历史和 现状 ， 作了概括 的介绍 。 日 网 、 告不 在四价 饰的 卤化物 中 ， 除了四 氟化饰外 ， 四 氯化饰因其极 不 稳 定 ， 至 今对它 的 研究仍 不 够 系统 和完善 。 四价饰 的六 氯饰酸 盐 ， 对于 不稳 定价态 金 属 的结 晶化合 物 ， 在稳定性方面 的 研究 具有 重 要意义 ’ ， 以 和 作用于 。 制得 更 不稳 定的 。 和 。 ‘ ’ “ 】 ， 从 而使得对 它们 的研究 成 为可能 。 因此 ， 吸 引 了不少研究 人员 对饰 的 。 型 一般 为有机碱 的锌 离子 化合 物的合 成及 其物理 化学性 质的研究开 展 了工 作 。 由于 ‘ 的 不 稳定性质 ， 对于 四 茂 、 四 苟四 醇 饰 盐 及 其 衍生物的研究一 直 没 有进行工 作 。 合 成 了毗吮 的六 氯饰酸盐一 。 。 。 艺 ， 该结 晶 化 合物 在 干燥 条件 下 ， 于 ℃仍足够稳定 。 后 来 ， 和 ‘ ’ “ 等使用 这种 物 质 为原料 ， 以简便易行的方法 成功 地制备 了下述醇 盐 及有机金 属 化合物 ， 并 获得 了较高的 产 率 。 有关的反 应如下 。 。 一 一 。 。 一 为各种伯 、 仲 、 叔烷 基 。 。 。 一 ‘ 。 。 一 。 或 。 ， 。 。 。 一 ， 一 。 。 。 。 。 ‘ 一 。 。 吕 。 。 。 。 。 。 。 一 。 。 。 一 。 。 。 ， ‘ 一 ， 。 。 。 一 。 。 一 ， 。 一 这一 事实 使 我 们可 以予知 ， 随 着 。 型 化合物 范围的扩大 及对其性质的 进一步 了 解 ， 必 将为有机金 属 化合物这一 化学领域 带来 动 力 ， 而有机金 属化合物 是 在许 多 ’ 爷烃 、 炔烃 以及 它们 的衍生物 靠金 属 络 合物催化反 应 中起 着重 要作用 的 活性物质 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1984．03．014