如:凯尔内酯(二元酯) 1 酯基消除(异构化的醇 COR OCOR2 H . OH 酸的反应 1.环合反应:指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。 如: apigravin在甲酸处理下,中间体可生成仲和叔阳碳离子,由于稳定性 因素,而生成叔阳碳离子,产物为二氢吡喃香豆素 HCOOH OMe apigravin 二氢吡喃香豆素 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性: 稳定→奴阻碳离子之仲阳碳离子伯阳碳离子一不稳定 再如 obliquetin在HBr的处理下,中间体可生成仲和伯阳碳离子,由于稳 定性仲大小伯,因而,生成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下: Meo Meo obliquetin 二氢呋喃香豆素 第11页共25页第 11 页 共25页 如：凯尔内酯（二元酯） ㈣酸的反应： 1．环合反应：指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。 如：apigravin 在甲酸处理下，中间体可生成仲和叔阳碳离子，由于稳定性 因素，而生成叔阳碳离子，产物为二氢吡喃香豆素。 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性： 稳定→ 叔．阳碳离子 > 仲．阳碳离子 > 伯．阳碳离子 ←不稳定 再如 obliquetin 在 HBr 的处理下，中间体可生成仲和伯阳碳离子，由于稳 定性仲大小伯，因而，生成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下： O O O OCOR2 OCOR1 COO O OCOR2 O O H H OH OH O O O OH OH O O O OH OH - - - 3' 4' 酯基消除 异构化的醇 5%KOH H+ 1. 2. HO O O OMe HO O O OMe O O OMe O HCOOH + apigravin 二氢吡喃香豆素 . . HO O O MeO HO O O MeO O O MeO O + HBr obliquetin 二氢呋喃香豆素 .