半衰期法确定化学反应动力学方程 一、原理 动力学方程式： de-ke (1D d 当n≠1时，反应半衰期12与起始浓度c10:反应级数n之间的关系为： 12--1 tv:=K(n-1)e. (2) 对温度一定的某反应m,k为定值，对(2)取对数得一线性方程： Intuz =In B-(n-1)Inco n-为定值。 n12~nc4o图为一条直线，斜率Sl-n。由截距lnB求出B,进而求出速率常数k。 因为1级反应12与ca0无关，nL2~nco图为一条水平直线，斜率为0. 所以该法对一级反应来说，求反应级数时仍然适用，求速率常数k时直接用公式 k=In2 实验数据主要分两种情况： (I)如果实验测得若干起始浓度cao所对应的半衰期1,2，直接将nv2对进行 线性回归得到反应级数n和速率常数k。 (2)如果实验仅测定了一个反应物起始浓度下不同时间t对应的反应物浓度C4,可用 任一浓度ca作为起始浓度，用Lagrange插值法求出此浓度降低一半所需的时间间隔作为 c么。=c4时的半衰期，·再按照情况(1)的方法进行线性回归。 二、流程图 半衰期法确定化学反应动力学方程 一、原理 动力学方程式： A n A kc dt dc - = （1） 当 n ¹ 1时，反应半衰期 1/ 2 t 与起始浓度 cA,0，反应级数 n 之间的关系为： 1 1 1/ 2 ,0 2 1 ( 1) 1 - - - - = n n A k n c t （2） 对温度一定的某反应 n，k 为定值，对（2）取对数得一线性方程： 1/ 2 ,0 ln ln ( 1)ln A t = B - n - c 上式 ( 1) 2 1 1 - - = - k n B n ，为定值。 1/ 2 ,0 ln ~ ln A t c 图为一条直线，斜率 S=1-n。由截距ln B 求出 B，进而求出速率常数 k。 因为 1 级反应 1/ 2 t 与 cA,0 无关， 1/ 2 ,0 ln ~ ln A t c 图为一条水平直线，斜率为 0。 所以该法对一级反应来说，求反应级数时仍然适用，求速率常数 k 时直接用公式 1/ 2 ln 2 t k = 。 实验数据主要分两种情况： （1）如果实验测得若干起始浓度 cA,0 所对应的半衰期 1/ 2 t ，直接将 1/ 2 ln t 对 ,0 ln A c 进行 线性回归得到反应级数 n 和速率常数 k。 （2）如果实验仅测定了一个反应物起始浓度下不同时间 t 对应的反应物浓度 cA, 可用 任一浓度 cA 作为起始浓度，用 Lagrange 插值法求出此浓度降低一半所需的时间间隔作为 A A c = c / ,0 时的半衰期 / 1 / 2 t 。再按照情况（1）的方法进行线性回归。 二、流程图