Na(s)+(x+ y)NH3() Na(NH3 )+e(NH3 )y e(NH3)>e(NH1)(蓝色 该溶液有顺磁性、导电性和强还原性。对于浓的钠氨溶液,由于氨合电子的增加, 形成电子对,表现出顺磁性降低。当钠氨溶液蒸发时,溶液变成赤褐色,表现为液态 金属。长时间放置或有过渡金属催化剂存在,溶液分解成: 2Na (NH3)x+ 2NH3 (1)+ 2e 2NaNH2(NH3)x+ H2(g) The compounds (1) Nahco3的溶解度小于Na(CO3的溶解度,可以用氨一氯法( ammonia-chloride process 来制备:NaCl+NH4HCO NaHCO3 +NH4Cl Na[Sb(OH6]的溶解度小, Nan(uc)(Ac)96HO(醋酸铀酰锌钠)也难溶于水 (2)Na2CO3的制备:Na2SO4(s)+2C+CaCO3(s)=CaS(s)+Na2CO3(s)+2CO2(g) 3NaS可溶解单质S形成NS,溶液呈现黄色NaS+(x-1)宽沸Na2S (4)organometallic compoun 3C5H6+ 2Na 2NaCsH5 C5H8, 2Na+ph2 C=Cph2-> ph2C-Cph2 四、钾族元素( Potassium Subgroup) 1.K、Rb、Cs是最典型的金属,形成化合物时离子键特征最显著,而配合物、晶体水合 物不是钾族元素的特征,例如:KASO412H2O,A3+配位了六个水分子,[A(H2Ob 其余六个水分子是结晶水。 重要的矿物:光卤石( Carnallite): KCl. MeCh26HO,钾盐镁矾( Kainite): KCl MeSO3HO 铷和铯存在于钾矿中,钫(Fr)1939年发现,有放射性,不稳定。 (1)除了Cs是 golden yellow外,其它都是 lustrous, silvery-- white,软,密度低,K 比水轻,存放在煤油中 (2)与非金属反应 a.与S反应:用过量的S与碱金属硫化物煮沸或熔融的硫化物与S反应, K、Rb、Csn→6 形成M2Sn N n→5(稳定性K→Cs增强) n b.与氧反应 (1)与O反应:M+O2==MO2( ( superoxide)(M=K、Rb、Cs) 在液氨中MO2是红色晶体 M2O、M2O2只能用间接方法获得:M+O2=MO2 MO+3M- 2M2O (i)与O3反应:MO34KOH+403=4KO3+O2+H2O (i)它们都不稳定 2KO2+2H+=2K++H2O2+O KO3在水中迅速分解 4KO3+2H2O=4K++4OH+5O2157 Na(s) + (x + y)NH3(l) Na NH e NH 3 3 ( ) ( ) x y + − + 3 e NH ( ) y − ⎯⎯→h * 3 e NH ( ) y −（蓝色） 该溶液有顺磁性、导电性和强还原性。对于浓的钠氨溶液，由于氨合电子的增加， 形成电子对，表现出顺磁性降低。当钠氨溶液蒸发时，溶液变成赤褐色，表现为液态 金属。长时间放置或有过渡金属催化剂存在，溶液分解成： 2Na+ (NH3)x + 2NH3(l) + 2e− 2NaNH2(NH3)x + H2(g) 3．The compounds (1) NaHCO3 的溶解度小于Na2CO3 的溶解度，可以用氨—氯法(ammonia-chloride process) 来制备：NaCl + NH4HCO3 NaHCO3 + NH4Cl Na[Sb(OH)6]的溶解度小，NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O（醋酸铀酰锌钠）也难溶于水 (2) Na2CO3 的制备：Na2SO4(s) + 2C 石墨 + CaCO3(s) CaS(s) + Na2CO3(s) + 2CO2(g) (3) Na2S 可溶解单质 S 形成 Na2Sx，溶液呈现黄色 Na2S + (x − 1)S 煮沸 Na2Sx (4) organometallic compounds 3C5H6 + 2Na 2NaC5H5 + C5H8，2Na + ph2C＝Cph2 ⎯⎯→ ph2C Cph2 Na Na 四、钾族元素（Potassium Subgroup） 1．K、Rb、Cs 是最典型的金属，形成化合物时离子键特征最显著，而配合物、晶体水合 物不是钾族元素的特征，例如：KAlSO4·12H2O，Al3+配位了六个水分子，[Al(H2O)6] 3+， 其余六个水分子是结晶水。 重要的矿物：光卤石(Carnallite)：KCl·MgCl2·6H2O，钾盐镁矾(Kainite)：KCl·MgSO4·3H2O 铷和铯存在于钾矿中，钫（Fr）1939 年发现，有放射性，不稳定。 2．The simple substances (1) 除了 Cs 是 golden yellow 外，其它都是 lustrous，silvery—white，软，密度低，K 比水轻，存放在煤油中。 (2) 与非金属反应 a．与 S 反应：用过量的 S 与碱金属硫化物煮沸或熔融的硫化物与 S 反应， K、Rb、Cs n → 6 形成 M2Sn Na n → 5 (稳定性 K → Cs 增强) Li n → 2 b．与氧反应 (i) 与 O2 反应： M + O2 MO2 (superoxide) (M = K、Rb、Cs) 在液氨中 MO2 是红色晶体 M2O、M2O2 只能用间接方法获得：M + O2 MO2 MO2 + 3M 2M2O (ii) 与 O3 反应：MO3 4KOH + 4O3 4KO3 + O2 + H2O (iii) 它们都不稳定 2KO2 + 2H+ 2K+ + H2O2 + O2 2KO3 2KO2 + O2 KO3 在水中迅速分解 4KO3 + 2H2O 4K+ + 4OH－ + 5O2