arbuzov反应 页码,1/2 Arbuzov反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷 R O+R—-(RO2 亚6酸三烷基酯 烷基瞵酸二烷基酯 卤代烷反应时,其活性次序为:RI>RBr>R'C1。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸 酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得 3 ROH PCl3 (RO)3P 如果反应所用的卤代烷RX的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)2P的烷基相同(即R=R),则 arbuzov反应如下 (RO3P RX R-POR X=Br, CLI 这是制备烷基膦酸酯的常用方法 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR)2和次亚瞬酸酯R2POR也能发生该类反应,例如 O R-POR2+Rx—R-以 RX R-p-oR t R x R"+ RX 反应机理 一般认为是按S2进行的分子内重排反应 OR 2+个20R2x182-80-R+Rx OR 反应实例 http://www.hbcnc.educn/hxx/jpkc/yjhx/hukun/al.htm 2007-11-5Arbuzov 反应    亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：    卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸 酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。    本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：    如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：     这是制备烷基膦酸酯的常用方法。     除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：   反应机理     一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：    反应实例 Arbuzov反应 页码，1/2 http://www.hbcnc.edu.cn/~hxx/jpkc/yjhx/hukun/A1.htm 2007-11-5