思考题和习题解答 (2)E T KAT) 83145×1030.15×96715),0842 1030.15-967.15 0.135 13.二氧化氮的分解为二级反应,已知各温度下的速率系数k如 下。试以作图法求活化能E2和指前因子A cm. mol. s 对×103/K-作图,得一直线,其斜率为-1359 T ×103/K-1 15341.524 In(k -|- 截距为29.17 En=-(-1359×103K)831 466×10}2cm3,mol.s 14.偶氮苯在异戊醇溶液中分解,产生N2。25℃时测得氮气体积V o 100200300410 15.7628.1737.7645.886984 与时间t的数据如下。 试求反应级数和速率系数。 - (-;)·132· 思考题和习题解答 (2) ( ) ( ) 1 1 A 1 A 2 2 1 2 1 a 240.7 kJ mol J mol 0.135 0.842 ln 1030.15 967.15 8.3145 1030.15 967.15 ln − − = ⋅ ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ × ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − × × = − = k T k T T T RT T E 13. 二氧化氮的分解为二级反应，已知各温度下的速率系数 k 如 下。试以作图法求活化能 Ea 和指前因子 A。 解： 以 ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ⋅ ⋅ 3 −1 −1 cm mol s ln k 对 3 1 10 K 1 − × T 作图，得一直线，其斜率为−13.59， 截距为 29.17。 ∴ ( ) 3 1 1 1 a 13.59 10 K 8.3145 J K mol 113 kJ mol − − − E = − − × × ⋅ ⋅ = ⋅ 29.17 3 1 1 12 3 1 1 e cm mol s = 4.66 10 cm mol s − − − − A = ⋅ ⋅ × ⋅ ⋅ 14. 偶氮苯在异戊醇溶液中分解，产生 N2 。25℃时测得氮气体积V 与时间 t 的数据如下。 试求反应级数和速率系数。 解：c VV A0 = − λ ( ∞ 0 )，c VV A = − λ ( ∞ t) T / K 592 603 627 652 656 3 1 1 / cm mol s − − k ⋅ ⋅ 522 755 1 700 4 020 5 030 3 1 10 / K 1 − × T 1.689 1.658 1.595 1.534 1.524 ln cm mol s ( ) 3 k / ⋅ ⋅ − − 1 1 6.258 6.627 7.438 8.299 8.523 t / min 0 100 200 300 410 ∞ 3 V / cm 0 15.76 28.17 37.76 45.88 69.84