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1.与金属镁的反应 R-X+Mg 无水乙醚,RMgX X=CI、Br 格林尼亚(Grignard)试剂 简称格氏试剂,1900年发现(29岁) 格氏试剂的结构还不完全清楚,一般认为是山RMg、MgX、(RMgX)m多种成分形成 的平横体系混合物,一般用RMgX表示。 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物,既是溶剂,又是稳定化剂。 苯、四氢呋喃(THF)和其他醚类也可作为溶剂。 色一8Mg健是极性很强的键,电负性C为25,Mg为1,2,所以格氏试剂非常活泼,能 起多种化学反应。 1)与含活泼氢的化合物作用 HOH R-H Mg x OH ROH→ R-H Mg RCOOH OCOR RMgX R-H Mg X HX X R-H+Mg R-C三CH R-H MgC=CR. 新的格氏试剂,很有用 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。 2)与醛、酮、脂、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、不氧乙烷等反应,生成醇、酸等一系列化合物。所以 RMgX在有机合成上用途极广。例格氏试剂与CO2作用,经水解后可制得羧酸: RMgX+CO,右赤∠套R一OMgX H0 H+ 2.与金属钠的反应(Wutz武兹反应) 2R-X+2Na*R—R+2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子,结构对称的烷烃(只适用于同一伯卤代 烷,不同烷基无实用价值)
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