由A、B、C、D4个环构成,其中D环为五元环并有β取代的多碳原子的侧链 A/B、B/C、C/D的稠合均为反式。C4有偕二甲基。可根据母核上甲基取代的位置分类,如 四环三萜皂「羊毛脂留烷型也称羊毛脂烷型,Gn甲基连在Cn位上,如猪苓酸A 2.达玛烷型C18甲基连在Cs位上(C环内),如20(S)-原人参二醇。 (3)其它 三萜皂苷还有其它分类方法,如 单糖链苷:含一条糖链,如柴胡皂苷 根据皂苷含糖链数目分类· 双糖链苷:含二条糖链,如人参皂苷Rhz。 中性皂苷:不含羧基,如柴胡皂苷 根据取代基分类酸含有(酯音腿众”般的酯键),如七叶每 第二节理化性质 、皂苷的性状 (1)皂苷分子量大,大多为无色或乳白色无定型粉末,而皂苷元大多有完好的结 (2)大多有苦和辛辣味,粉末对人体粘膜有强烈的刺激性。 (3)大多具有吸湿性。 皂苷的溶解度 苷元:不溶于水,溶于低极性有机溶剂,可溶于甲醇、乙醇 特点 原生苷:易溶于水、热甲醇、乙醇,难溶于丙酮、乙醚。在含 苷 丁醇中溶解度较大 次生苷:水溶性降低,易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯 皂苷有助溶性,可促进其它成分在水中的溶解 三、皂苷的发泡性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用,多数皂苷的水溶液振荡后产生持久性泡沫,并 且不因加热而消失。这点可与其它物质产生的泡沫进行区别 四、皂苷的溶血性 1.皂苷有使红细胞破裂的作用,称溶血性(某些皂苷无溶血性)。皂苷在高等动物 的消化道中不被吸收,故口服无溶血毒性 2.皂苷的溶血性与分子结构的关系 (1)有无溶血作用与皂苷元有关,作用强弱与糖有关。 (2)单皂苷溶血作用大于双皂苷;酸性皂苷溶血作用大于中性皂苷。 3.皂苷溶血作用常用溶血指数作为皂苷定量的指标。溶血指数是指皂苷对同一动物 来源的红细胞稀悬浮液,在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓 由于皂苷能与胆甾醇形成沉淀,因此胆甾醇能解除皂苷的溶血毒性。 单皂苷溶血作用一般较显著:双皂苷,尤其是中性三萜类双皂苷溶血作用较弱或没 有溶血作用;酸性皂苷显示中等程度溶血作用。由此可见并不是所有的皂苷都能破坏红 细胞而产生溶血作用,例如人参皂苷无溶血现象,但经分离后,B型和C型人参皂苷具 有显著溶血作用,而A型皂苷则有抗溶血作用。 五、皂苷的熔点与旋光度 1.皂苷常在熔融前就分解,因此无明显的熔点 2.甾体皂苷及其苷元的旋光度几乎都是左旋,而且旋光度与双键间有密切的关系 如未饱和的苷元较相应的饱和化合物为负,可用于推定结构四环三萜皂 苷 由 A、B、C、D 4 个环构成，其中 D 环为五元环并有 β 取代的多碳原子的侧链。 A/B、B/C、C/D 的稠合均为反式。C4 有偕二甲基。可根据母核上甲基取代的位置分类，如 1. 羊毛脂甾烷型 也称羊毛脂烷型，C18 甲基连在 C13 位上，如猪苓酸 A。 2．达玛烷型 C18 甲基连在 C8 位上（C 环内），如 20(S)-原人参二醇。 （3）其它 三萜皂苷还有其它分类方法，如 根据皂苷含糖链数目分类 根据取代基分类 单糖链苷：含一条糖链，如柴胡皂苷。 双糖链苷：含二条糖链，如人参皂苷Rh2。 中性皂苷：不含羧基，如柴胡皂苷。 酸性皂苷：含有羧基（皂苷元及糖），如地榆皂苷B。 酯皂苷：含有酯键（酯苷键及一般的酯键），如七叶皂苷。 第二节 理化性质 一、皂苷的性状 （1）皂苷分子量大，大多为无色或乳白色无定型粉末，而皂苷元大多有完好的结 晶。 （2）大多有苦和辛辣味，粉末对人体粘膜有强烈的刺激性。 （3）大多具有吸湿性。 二、皂苷的溶解度 苷元：不溶于水，溶于低极性有机溶剂，可溶于甲醇、乙醇。 特点 原生苷：易溶于水、热甲醇、乙醇，难溶于丙酮、乙醚。在含 苷： 丁醇中溶解度较大。 次生苷：水溶性降低，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯。 皂苷有助溶性，可促进其它成分在水中的溶解。 三、皂苷的发泡性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液振荡后产生持久性泡沫，并 且不因加热而消失。这点可与其它物质产生的泡沫进行区别。 四、皂苷的溶血性 1．皂苷有使红细胞破裂的作用，称溶血性（某些皂苷无溶血性）。皂苷在高等动物 的消化道中不被吸收，故口服无溶血毒性。 2．皂苷的溶血性与分子结构的关系： （1）有无溶血作用与皂苷元有关，作用强弱与糖有关。 （2）单皂苷溶血作用大于双皂苷；酸性皂苷溶血作用大于中性皂苷。 3．皂苷溶血作用常用溶血指数作为皂苷定量的指标。溶血指数是指皂苷对同一动物 来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓 度。 由于皂苷能与胆甾醇形成沉淀，因此胆甾醇能解除皂苷的溶血毒性。 单皂苷溶血作用一般较显著；双皂苷，尤其是中性三萜类双皂苷溶血作用较弱或没 有溶血作用；酸性皂苷显示中等程度溶血作用。由此可见并不是所有的皂苷都能破坏红 细胞而产生溶血作用，例如人参皂苷无溶血现象，但经分离后，B 型和 C 型人参皂苷具 有显著溶血作用，而 A 型皂苷则有抗溶血作用。 五、皂苷的熔点与旋光度 1．皂苷常在熔融前就分解，因此无明显的熔点。 2．甾体皂苷及其苷元的旋光度几乎都是左旋，而且旋光度与双键间有密切的关系， 如未饱和的苷元较相应的饱和化合物为负，可用于推定结构