4.10.3化学变化的△G“: 对于化学反应的AG→,可用热力学数据分别求出该化学反应的△P及△S",然后依据 △G→=△H-7AS“公式,求算而得 4.11第十一节热力学函数间的关系[TOP] 4.11热力学基本关系式 dU=Tds- pdI dH= TdS+ vdp dF=-SdT-pdv dG=-SdT'+ vdp 这四个式子称为热力学基本公式,其适用的条件为:定组成只作体积功的封闭系统 4.112麦克斯韦关系式 2 T )(x)s=(n p -aT ap=-aTp 麦克斯韦关系式的意义在于它将不能或不易直接测量的物理量换成易于测量的物理量 4113△G与温度的关系—一吉布斯-亥姆霍兹公式 H 在等压下若已知反应在7的△Gm(T1,则可求得该反应在T2时的△Gm(y) 412第十二节非平衡态热力学简介[TOP] 4.12.1敞开系统、非平衡态 在一定条件下,系统在宏观上不随时间变化的恒定状态称为定态,系统内部不再有任何宏观过程 这样的定态,称热力学平衡态。 4.12.2熵流、熵产生和耗散结构 外熵变是由系统与环境通过界面进行热量交换和物质交换时,进入或流出系统的熵流,( entropy flux),用dS表示,是系统与环境间的熵交换。内熵变是由系统内部的不可逆过程(如系统内部的扩散 化学反应等)所引起的整产生( entropy production),用dS表示 d s 其中熵流项的一般形式 ∑SB 则对任一系统,熵变化率可表示为 =∑1+S5+d dn d s 66 4.10.3 化学变化的rGO： 对于化学反应的rGO，可用热力学数据分别求出该化学反应的rHO 及rS O，然后依据 rGO = rHO −TrS O 公式，求算而得。 4.11 第十一节 热力学函数间的关系 [TOP] 4.11.1 热力学基本关系式 dU = TdS − pdV dH = TdS + Vdp dF = −SdT －pdV dG = −SdT + Vdp 这四个式子称为热力学基本公式，其适用的条件为：定组成只作体积功的封闭系统。 4.11.2 麦克斯韦关系式 S S ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) S V S p T V T p T p T V p V V S p S V T p T                 = − = = = − 麦克斯韦关系式的意义在于它将不能或不易直接测量的物理量换成易于测量的物理量。 4.11.3 G 与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹公式 2 ( ) T H T T G p  = −              在等压下若已知反应在 T1 的rGm(T1)，则可求得该反应在 T2 时的rGm(T2)。 4.12 第十二节 非平衡态热力学简介 [TOP] 4.12.1 敞开系统、非平衡态 在一定条件下，系统在宏观上不随时间变化的恒定状态称为定态，系统内部不再有任何宏观过程， 这样的定态，称热力学平衡态。 4.12.2 熵流、熵产生和耗散结构 外熵变是由系统与环境通过界面进行热量交换和物质交换时，进入或流出系统的熵流 ( entropy flux )，用 deS 表示，是系统与环境间的熵交换。内熵变是由系统内部的不可逆过程(如系统内部的扩散、 化学反应等)所引起的熵产生( entropy production )，用 diS 表示. 其中熵流项的一般形式 d S dt T Q dt S dn dt e =  +   B B B  B 则对任一系统，熵变化率可表示为： dS dt T Q dt S dn dt d S dt i =  + +  B B B  B