有机化学学习指导 看作取代基,脂肪碳链作为主链 (二)醛、酮的制备方法 醛、酮的制备方法主要有醇脱氢或氧化、炔烃水合法、芳烃 的酰基化反应和羰基合成。这些制备方法是相应化合物的化学性 质,其中,羰基合成法前面没有介绍过,该法主要用在工业上。 (三)醛、酮的性质 1.醛、酮亲核加成反应的机理 羰基碳容易受亲核试剂的进攻而发生加成反应。其机理可表 示如下 N:+全bN OH 氧负离子中间体 影响醛、酮亲核加成反应难易取决于羰基碳原子亲电性的 弱以及羰基的空间位阻等因素。羰基所连烃基的+/效应越强,反 应越难;羰基所连烃基的空间位阻越大,反应越难。综上所述 醛、酮发生亲核加成反应活性次序如下 Cl3CCHO>HCHO>RCHO>PhCHO>CH3 COCH3>O >RCOCH3 >PhCOCH3 >PhCOR>PhCOPh 2.醛、酮亲核加成反应 羰基的亲核加成反应如下图所示·220· 有机化学学习指导 看作取代基，脂肪碳链作为主链。 （二）醛、酮的制备方法 醛、酮的制备方法主要有醇脱氢或氧化、炔烃水合法、芳烃 的酰基化反应和羰基合成。这些制备方法是相应化合物的化学性 质，其中，羰基合成法前面没有介绍过，该法主要用在工业上。 （三）醛、酮的性质 1．醛、酮亲核加成反应的机理 羰基碳容易受亲核试剂的进攻而发生加成反应。其机理可表 示如下： 影响醛、酮亲核加成反应难易取决于羰基碳原子亲电性的强 弱以及羰基的空间位阻等因素。羰基所连烃基的+I 效应越强，反 应越难；羰基所连烃基的空间位阻越大，反应越难。综上所述， 醛、酮发生亲核加成反应活性次序如下： Cl3CCHO＞HCHO＞RCHO＞PhCHO＞CH3COCH3＞ ＞RCOCH3＞PhCOCH3＞PhCOR＞PhCOPh 2．醛、酮亲核加成反应 羰基的亲核加成反应如下图所示: O C O . Nu. - 慢 氧负离子中间体 + - δ δ + H , + 快 C O Nu - C OH Nu