第二章第七节 本节内容要点：NO的化学反应、NO2的化学反应、硝酸和亚硝酸等。 1)NO的化学反应 在大气中NO十分活跃，它能与RO2、HO2、OH、RO等自由基反应，也能与O和NO3等气体 分子反应，这些反应在大气化学中具有重要意义 。NO向NO2的转化 大气中NO向NO2的转化反应包含在自由基O州引发的碳氢化合物的链式反应之中，当碳氢化合物 方O反应生成的自基再与大气中的O:生成过氧自由装RO:成HO:时，就可将NO氧化成NO RO2 +NO- RO.+NO2 RONO 当烷基(R)中n(C)24时，b过程大于a过程。a式中生成的R0:可以和O2作用生成醛和 HO2,HO2又可导致·个NO分子的转化： HO2+NO.→.OH+NO2 在一个碳氢化物被·OH氧化的链循环中，往往有两个NO被氧化成NO2,同时·OH得到复原。上述 反应在NO的氧化中起着很重要的作用。 。NO与O3的反应 NO+03 →N02+0 N0和O3的反应速*甚快，若空气中O3浓度为30mLm3,则少量N0仅在1分钟内即氧化完全 但当NO比O方浓度大时，每生成一个分子NO2的同时，要消耗一个O3:在空气中不能同时得到高浓度的 O3和高浓度的NO。在NO浓度未下降时，O3的浓度不会上升得很高。 因此，这个反应控制了污染地区O浓度的高值。 。NO与OH和RO的反应 NO+.OH→HONO NO RO ·RONC -R1R2CO+HONO 所生成的HONO和RONO极易光解，因此，这个反应在白天不易维持。但此反应对于晚间作为NO 的临时储存有很大的作用 。NO与NO3的反应 N0+NO3→2NO 此反应很快，故大气中的NO只有当NO浓度很低时，才有可能以显著量存在。因此，NO:的反 在晚间能否进行，相当程度上受到NO浓度的控制. 2)NO2的化学反应 NO2的光解反应是它在大气中最重要的化学反应，是大气中O生成的引发反应，也是O:唯一的人为 来源，假定NO2在仅充有N2的简单系统中进行短时光解，目前认为至少要发生以下7个相关反应： (1)NO2→NO+0 2)N0:+0-90 (3)N02+0 NO: (4)NO+O-M NO2 第二章 第七节 本节内容要点： NO 的化学反应、 NO2的化学反应、硝酸和亚硝酸等。 1） NO 的化学反应 在大气中 NO 十分活跃，它能与 RO2·、HO2·、·OH、RO·等自由基反应，也能与 O3和 NO3等气体 分子反应，这些反应在大气化学中具有重要意义。 ● NO 向 NO2 的转化 大气中 NO 向 NO2的转化反应包含在自由基·OH 引发的碳氢化合物的链式反应之中，当碳氢化合物 与·OH 反应生成的自由基再与大气中的 O2生成过氧自由基 RO2·或 HO2·时，就可将 NO 氧化成 NO2 RO2·+ NO RO·+NO2 RONO2 当烷基(R)中 n(C)≥4 时，b 过程大于 a 过程。a 式中生成的 RO·可以 和 O2作用生成醛和 HO2·，HO2·又可导致一个 NO 分子的转化： HO2·+ NO· →·OH + NO2 在一个碳氢化物被·OH 氧化的链循环中，往往有两个 NO 被氧化成 NO2，同时·OH 得到复原 。上述 反应在 NO 的氧化中起着很重要的作用。 ● NO 与 O3 的反应 NO + O3 → NO2+O2 NO 和 O3的反应速率甚快，若空气中 O3浓度为 30 m L/m3，则少量 NO 仅在 1 分钟内即氧化完全。 但当 NO 比 O3浓度大时，每生成一个分子 NO2的同时，要消耗一个 O3；在空气中不能同时得到高浓度的 O3和高浓度的 NO，在 NO 浓度未下降时，O3的浓度不会上升得很高。 因此，这个反应控制了污染地区 O3浓度的高值。 ● NO 与·OH 和 RO·的反应 NO + ·OH → HONO NO + RO· → RONO → R1R2CO+HONO 所生成的 HONO 和 RONO 极易光解，因此，这个反应在白天不易维持。但此反应对于晚间作为 NO 的临时储存有很大的作用。 ● NO 与 NO3 的反应 NO + NO3 → 2NO2 此反应很快，故大气中的 NO3只有当 NO 浓度很低时，才有可能以显著量存在。因此，NO3的反应 在晚间能否进行，相当程度上受到 NO 浓度的控制。 2）NO2 的化学反应 NO2的光解反应是它在大气中最重要的化学反应，是大气中 O3生成的引发反应，也是 O3唯一的人为 来源。假定 NO2在仅充有 N2的简单系统中进行短时光解，目前认为至少要发生以下 7 个相关反 应： (1) NO2 → NO+O (2) NO2 + O → NO+O2 (3) NO2 + O NO3 (4) NO + O NO2