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特则提示☐ 大、差向异构体(epimers) 无论是DL还是S标记方法,都不能通 过其标记的构型来判断旋光方向」 若光学异构体之间,分子结构中有两个 及以 生中心的构型不 因为旋光方向是化合物的圆有性质,而对 化合物的构型标记只是人为规定。 目前从一个化合物的构型还无法准确地判 断其旋光方向,必须依靠实验测定。 ★D/L构型表示法只用在糖、a氨基酸、c (anomers) 径基酸的构型表示。 端基差向异构体(anomers) 例: 看 a对 -圭-总 D : 36.4% 63.6% 【回=112°)×36.4%+618.P63.6%=52.T43 无论是 D/L 还是 R/S 标记方法,都不能通 过其标记的构型来判断旋光方向! 因为旋光方向是化合物的固有性质,而对 化合物的构型标记只是人为规定。 目前从一个化合物的构型还无法准确地判 断其旋光方向,必须依靠实验测定。 ★ D/L 构型表示法只用在糖、a-氨基酸、a- 羟基酸的构型表示。 特 别 提 示 ! 44 六、差向异构体(epimers) 若光学异构体之间,分子结构中有两个 及以上手性中心,但仅一个手性中心的构型不 同、其余构型相同,则彼此称差向异构体。 ☞ 如果构型不同的手性原子在第一位或最后 一 位 上 , 则 称 为 端 基 差 向 异 构 体 (anomers)。 45 例: D-葡萄糖 D-glucose D-甘露糖 D-mannose D-阿洛糖 D-allose D-半乳糖 D-galactose CHO HO H H OH HO H HO H CH2OH L-葡萄糖 L-glucose CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH CHO HO H HO H H OH H OH CH2OH CHO H OH HO H HO H H OH CH2OH CHO H OH H OH H OH H OH CH2OH dl 46 端基差向异构体(anomers): 例: D-α-葡萄糖 D-α-glucose D- β -葡萄糖 D- β -glucose O H OH OH OH HOH2C OH O OH OH HOH2C OH H OH 47 七、糖的α,β-异头物(anomers) —— 糖的端基差向异构体 D-α-葡萄糖 D-α-glucose D- β -葡萄糖 D- β -glucose O H OH OH OH HOH2C OH O OH OH HOH2C OH H OH 48 O CH2OH OH H OH OH OH O CH2OH H OH OH OH OH CHO H OH HO H H OH H OH CH2O H D-a-(-)-Glu [a] -112° mp. 146℃ D-β-(-)-Glu [a] -18.7° mp. 150℃ D-(+)-Glu 36.4% < 0.5% 63.6% [a] = (-112°) ´36.4% + (-18.7°)´63.6% = -52.7° 例:
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