号1.2.4品休知搭脑中地为服 8P8 誉器常数 §1.2.4晶体和溶液中的构象 (二)螺旋结构 1、等规聚丙烯 若为锯齿型构象，等同周期应为2.5Å的简单整数倍 X射线衍射得出等同周期为6.5 Å，每个等同周期内含有三个单体单元。 由此可推测分子链不呈锯齿状结构。 由于聚丙烯分子链上甲基间的范德华距离为4.0～4.3 ，为了避免侧基的空间障碍， 采取螺旋构象更稳定。 由于等规聚丙烯分子链中有不对称碳原子，因而可能有四种不同的螺旋结构，随着 结晶条件的不同，等规聚丙烯尚可形成α，β，γ和δ四种不同的结晶变体；其中最常 见的是α和β变体，前者属单斜晶系，后者属六方晶系，γ和δ均系拟六方晶系。 2、螺旋结构的分类表示 Ut为螺旋结构的符号。U为每个等同周期中单体的数目，t为每个等同周期中有几个 螺旋 例如：等规聚丙烯的螺旋结构可表示为31，表示一个等同周期中有个3单体旋转1圈。 PTFE，131 4.3 ， 子，因而可能有四种不 成α，β，γ和δ四种不 系，后者属六方晶系 为每个等同周期中单体 烯的螺旋结构可表示为 1． 聚合物结构的特点？聚合物的结构层次以及它们之间的关系，各个结构层次 与聚合物的性能的关系。 2． 聚合物化学结构所包含的范围及具体内容。它们对聚合物的性能有何影响？ 3． 单键的内旋转与大分子构象的关系？聚合物在无定型状态和晶态下的构象。 4． 聚合物分子链具有柔性的原因？分子运动、构象转变、链柔性之间的关系？ 影响链柔性的因素？ 5． 聚合物构象尺寸（均方末端距）的计算？掌握自由结合链和自由旋转链均方 末端距的推导过程和表达式。 6． 等效自由结合链的概念？运用等效自由结合链的概念计算真实大分子链的链 段数目和链段长度。 7． 聚合物链柔性的表征方法。 ？掌握自 效自由结合链的概念计 。 1. 已知PE试样的聚合度为5×104，C-C键长为0.154 nm，键角为109.5°，试求： （1） 若把聚乙烯看作自由旋转链时的聚乙烯试样的均方末端距； （2）若聚乙烯的末端距符合高斯分布时聚乙烯试样的平均末端距和最可几末端距。 2. 高分子的构型和构象有什么不同？等规聚丙烯晶体中的螺旋链属于构型范畴还是构象范畴？ 如果聚丙烯的规整度不高，能否通过单健内旋转来改变构象而提高其规整度？为什么？ 3. 已知一聚合物试样中含有分子量为104和105的两组分，试求以下两种情况下的Mn和Mw： （1）两组分的分子数相同； （2）两组分的重量相同。 4. 试从分子结构分析比较下列各组聚合物的柔顺性大小 （1）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈； （2）聚氯乙稀，1，4聚2－氯丁二烯，1，4－聚丁二烯； （3）聚苯，聚苯醚，聚环氧戊烷； （4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 5. 什么叫聚合物的分子构象，能否用改变构象的方法来提高聚合物的等规度？说明其理由。 6. 说明均方末端距与旋转半径的区别。并论述各自的物理意义。 分 的柔顺性大小 1，4－聚丁二烯； 能否用改变构象的方法来提 转半径的区别。并论述各自