双铂极电流指示终点:它是在电解体系中插入一对加有微小电压的铂电 极,通过观察此对电极上电流的突变指示终点的方法。其装置如图。 Reference electrode 例1、终点前为不可逆电对, go终点后为可逆电对,如电生 amplifie l2滴定As(ID: 终点前:双铂极上电流由溶液 中As(VA(I1电对控制,它 是不可逆电对,即双铂极上的 微小电压不足以产生大的电流 终点后:双铂极上电流由溶液中I/电对控制,它是可逆电对,双铂电极 上微小电压将会产生较大电流。 例2、终点前为可逆电对,终点后亦为可逆电对,如电生Ce(ⅣV)滴定Fe(I) 终点前:双铂极上电流由溶液中Fe(IFe(I电对控制,开始滴定时,Fe(I) 占少数,[Fe(II[Fe(I]<1,但[Fe(Im渐渐增加,因而电流增加;当 Fe(I]={Fe(I]时,电流最大;随后,Fe(ID占多数,[Fe(I/Fe(>1, 但[Fe(I]渐渐减小,电流下降;等当点时,电流为零 终点后:ce(ⅣV过量,电极电位由ce(I)/(e(控制,电流又增加。 c)库仑滴定特点 共同点:需终点指示、使用的反应都必须快速、完全且无副副反应发生; 不同点:库仑滴定更灵敏(比经典法低1~2数量级)、不需标准液(省去配制、 贮存等)、可以用不稳定滴定剂(如Cl2,Br,T3)、电流及时间可准确获得、 最主要的是可以进行微量库仑滴定(电流可变,通过电路积分求电量)双铂极电流指示终点：它是在电解体系中插入一对加有微小电压的铂电 极，通过观察此对电极上电流的突变指示终点的方法。其装置如图。 例 1、终点前为不可逆电对， 终点后为可逆电对，如电生 I2 滴定 As(III)： 终点前：双铂极上电流由溶液 中 As(V)/As(III)电对控制，它 是不可逆电对，即双铂极上的 微小电压不足以产生大的电流； 终点后：双铂极上电流由溶液中 I2/I -电对控制，它是可逆电对，双铂电极 上微小电压将会产生较大电流。 例 2、终点前为可逆电对，终点后亦为可逆电对，如电生 Ce(IV)滴定 Fe(II)： 终点前：双铂极上电流由溶液中 Fe(III)/Fe(II)电对控制，开始滴定时，Fe(III) 占少数，[Fe(III)]/[Fe(II)]<1，但[Fe(III)]渐渐增加，因而电流增加；当 [Fe(III)]=[Fe(II)]时，电流最大；随后，Fe(III)占多数，[Fe(III)]/[Fe(II)]>1， 但[Fe(III)]渐渐减小，电流下降；等当点时，电流为零。 终点后：Ce(IV)过量，电极电位由 Ce(IV)/Ce(III)控制，电流又增加。 c) 库仑滴定特点： 共同点：需终点指示、使用的反应都必须快速、完全且无副副反应发生； 不同点：库仑滴定更灵敏(比经典法低 1~2 数量级)、不需标准液(省去配制、 贮存等)、可以用不稳定滴定剂(如 Cl2, Br2, Ti3+)、电流及时间可准确获得、 最主要的是可以进行微量库仑滴定(电流可变，通过电路积分求电量)