阳极: qp9=-0.77V 阴极:H+e=1/2H2q0=0V 学(vSHE终点处φ 随时间的推移,[Fe2+], 171.51.31.10907050 0.2 为维持恒电流,外加电压 将↑。当外加电压增加到一 U 定值时,阳极电位正移。 此时,溶液中将有O2析出: 2HO→02+4HF2→Fe H2O=1202+2H+2e qp0=-19V(包括n) 即电流效率将达不到100% 决方法:于电解液中加入“第三者”高浓度的Ce作为辅助体系 4++e qp=-161V 可见此时Ce4比O2先析出,而析出的Ce4马上与Fe2+作用,充当了所谓的 “滴定剂,即电生滴定剂,从而保持电流效率为100%。该法类似于Cc 滴定Fe2,因此恒电流电解又称库仑滴定。 b)终点指示 共有三种方法:化学指示剂法、电位法、永(死)停法(或双铂极电流 指示法)。 化学指示剂:电解As(I时,加入较大量“第三者”KI,以产生的2滴 定As(I,当达终点时,过量的2可以淀粉为指示剂指示时间的到达 电位法指示终点:同前述电位滴定法,以电位的突跃指示时间的到达阳极：Fe 2+ == Fe3+ + e o= -0.77V 阴极：H+ + e == 1/2H2 0=0V 随时间的推移，[Fe2+], 为维持恒电流，外加电压 将。当外加电压增加到一 定值时，阳极电位正移。 此时，溶液中将有O2析出： H2O== 1/2 O2 +2H+ + 2e 0= —1.9V(包括) 即电流效率将达不到 100%！ 解决方法：于电解液中加入“第三者”：高浓度的 Ce 3+作为辅助体系。 Ce3+ === Ce4+ +e 0= —1.61V 可见此时 Ce 4+比 O2 先析出，而析出的 Ce 4+马上与 Fe 2+作用，充当了所谓的 “滴定剂”，即电生滴定剂，从而保持电流效率为 100%。该法类似于 C e 4+ 滴定 Fe 2+ , 因此恒电流电解又称库仑滴定。 b) 终点指示 共有三种方法：化学指示剂法、电位法、永（死）停法(或双铂极电流 指示法)。 化学指示剂：电解 As(III)时，加入较大量“第三者”KI，以产生的 I2 滴 定 As(III)，当达终点时，过量的 I2 可以淀粉为指示剂指示时间的到达。 电位法指示终点：同前述电位滴定法，以电位的突跃指示时间的到达