H2:经干燥剂和脱氧剂净化处理，使其中的O?与H,O(g)的含量均<1pPm。 (3)反应器与加热设备用卧式热壁反应器，不锈钢管为反应室，反应区长度为6cm。 DWT-702型精密温度控制器控温，经校正，在气体输入反应室的流动情况下，热电偶在 700℃时的绝对误差为±2.5℃。 (4)产物鉴定反应中所制备出的产物，经红外分光光度计、X射线分析仪并配合化 学分析进行鉴定。用热分析仪测定TNC1在加热过程中失重、反应热效应，并求算两种反应 表观活化能。 2 实验结果与讨论 2.1产物的红外分析 以0℃、200℃、250℃、300℃、350℃时TiC14+H2与NH3+H,反应所得的产物一部 分在WFD-7G红外分光光度计上进行红外分 析，结果如图2。为了便于识谱，又用分析纯 52. NH,CI所得的谱图作对照。 J00元 52.5 由图可见，TiC14-NH3-H2在300℃及以下 作用所得到的固体混合物，与纯NH,C1的红外 60 谱图不尽相同，如NH,C1中3200cm~1附近的两 条谱带在混合物中发生变形，2000cm~1与1750 cm-I两合频谱带消失，并出现NH2基在1635 cm-1的特征振动谱带及均有1405cm~1的NH,+ 变形振动谱带，说明合成产物中既有NH,C1也 有四氯化钛的氨解合物，它的一种产物生成反 应符合下式： 400 一2000160012008006u /cm-1 TiCl+2NH3=Ti(NH2)CI3+NH CI 图2≤350℃时在TiC14-NH3-H: 体系中合成的产物红外分析谱图 温度逐步升高，反映原产物一些特征谱带逐渐 Fig.2 IR spectrum of the sample 消失，以至在350℃合成所得的产物中，没有 obtained in TiCl4-NH3-H2 反映化合物基团的任何特征谱带。 system at≤350℃ 2.2X射线分析及化学分析 用JC-20型晶体X光机对250℃、300℃、350、450℃、500℃及600℃合成的产物进行粉 末照像定性分析。为确定在关键温度下X射线粉末照像定性分析结果的可靠性，除又在 APD-10型阳极转靶X射线分析仪进行一步分析外，并用化学法分析了儿种温度下产物中Ti 含量，结果如下： 温度，℃200 300 330 350 430 450500 Ti,%18.7±0.241.6±0.245.1±0.249.2±0.268.3±0.269±0.277.4±0.2 在纯TiNC1与TiN中T的含量各为49.1%和77.36%，故X射线分析与化学分析结果较为 380经干燥剂和脱氧剂净化处理 ， 使其中的 与 的含量均 。 反应器与加热设备 用 卧式 热壁反应器 ， 不锈钢管为反应室 ， 反应区长度为 。 一 型精密温度控制器控温 ， 经校正 ， 在气体 输 人 反 应 室的流动情况 下 ， 热电偶在 ℃ 时的绝对误差为 士 。 ℃ 。 产物 鉴定 反应 中所制备出的产物 ， 经红外分光光度计 、 射线分析仪 并 配合化 学分析进 行鉴定 。 用 热分析仪 测定 在加 热过程中失重 、 反应热效应 ， 并求算两种反应 表 观活化能 。 实验结果与讨论 产物的红 外分析 以 、 、 、 、 时 与 反应所得的产 物一 部 一 红外分光光度计上进 行红外分 分在 ，、、 吸‘ 析 ， 结果如图 。 为 了便于识谱 ， 又用分析纯 ‘ 所 得的谱 图作对照 。 由图可见 ， ‘ 一 一 在 ， 及 以下 作用所得到的 固体混合物 ， 与纯 的 红外 谱图不尽相 同 ， 如 ‘ 中 ” ” 一 ‘ 附近的两 奋 条谱带在混合物 中发生变 形 ， 一 ‘ 与 。 一 ‘ 两合频谱带消失 ， 并出现 基在 一 ’ 的特征振动谱带及均 有 一 ‘ 的 ‘ 变形振动谱带 ， 说 明合成产物 中既有 也 有四 氯化钦的氨解合物 ， 它 的一 种产物生成 反 应符合下式 乙 七〔 口 八 。 一 ‘ ‘ 白〔 〔 呈 图 亡 时在 一 一 休 系中合成的产物红 外分析谱图 温度逐 步升高 ， 反映 原产物一 些特征谱带 逐渐 消失 ， 以至在 ℃ 合成所 得的产物 中 ， 没有 反 映化合物基团的任何特 征谱带 。 。 丁 一 一 已 簇 亡 射线分析及 化学分析 用 一 。型 晶体 光 机对 ℃ 、 ℃ 、 、 ℃ 、 ℃ 及 ℃ 合成的产物进 行粉 末照像定性分 析 。 为 确定在 关键温度 下 射线粉末照像 定 性 分 析结 果 的可靠性 ， 除 又 在 一 型 阳极转靶 射线分析仪进行一 步分析外 ， 并用化学法分 析 了几种温度下产 物中 含量 ， 结果如下 温度 ， ， 士 。 。 士 。 士 。 士 。 土 。 士 。 。 士 在 纯 与 中 的 含量各为 和 ， 故 射线分析与化学分析结果较为